東莨菪內(nèi)酯的光化學(xué)降解研究
本文關(guān)鍵詞:東莨菪內(nèi)酯的光化學(xué)降解研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
【摘要】:為合理使用植物源殺螨活性物質(zhì)東莨菪內(nèi)酯,準(zhǔn)確評(píng)價(jià)其環(huán)境安全性,提供其農(nóng)藥登記所需的光降解資料,本論文開展了東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑以及在水中的光化學(xué)降解、東莨菪內(nèi)酯的光解產(chǎn)物鑒定等一系列研究工作。1東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑中的光化學(xué)降解規(guī)律研究了東莨菪內(nèi)酯在純水、丙酮、甲醇、乙酸乙酯這四種溶劑中的光解特性,結(jié)果表明:在500 W氙燈照射條件下,其在四種溶劑中的降解均符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)規(guī)律,當(dāng)質(zhì)量濃度為10 mg/L時(shí),東莨菪內(nèi)酯在這四種溶劑中光解速率大小順序?yàn)椋杭兯宜嵋阴ゼ状?半衰期分別為5.41 h、9.89h、35.70h和45.30 h。2東莨菪內(nèi)酯在水中的光化學(xué)降解規(guī)律通過高效液相色譜法,研究了東莨菪內(nèi)酯在不同光源、不同初始質(zhì)量濃度、不同溫度、不同pH、不同水體、不同表面活性劑以及在NO3-/NO2和H202條件下的光化學(xué)降解規(guī)律,研究結(jié)果表明:(1)在選擇的六種光源照射下,東莨菪內(nèi)酯在純水中的光解均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)規(guī)律,且降解速率大小順序?yàn)?00W汞燈太陽光18 W紫外燈500W氙燈300W氙燈100W氚燈。(2)初始質(zhì)量濃度的影響:在初始質(zhì)量濃度5 mg/L、10 mg/L、20 mg/L和40 mg/L范圍內(nèi),東莨菪內(nèi)酯半衰期分別為3.22 h、5.41 h、9.90 h和19.58 h,即半衰期隨初始濃度的增大而延長;同一初始質(zhì)量濃度下的光解,隨著時(shí)間的延長,其光解趨于平緩。(3)不同溫度的影響:東莨菪內(nèi)酯在5-65℃范圍內(nèi),其降解速率大小隨溫度的升高先上升后下降,且在15℃達(dá)最大值,即半衰期最短為5.12 h。(4)pH值的影響:在不同pH值緩沖溶液中的光解速率順序?yàn)閜H9.0pH8.0pH7.0pH6.0pH5.0,說明在酸性條件下是比較穩(wěn)定,而堿性條件下有利于降解。(5)不同水體的影響:東莨菪內(nèi)酯在供試的五種類型水中光解速率順序依次為:純水江水溪水湖水自來水海水。其中在純水中爾莨菪內(nèi)酯的降解最快,光解半衰期為5.41 h。(6)表面活性劑的影響:五種表面活性劑(農(nóng)乳600#,農(nóng)乳500#,吐溫-80,SDS和CTAB)對(duì)其光解均表現(xiàn)出一定的抑制作用,其中農(nóng)乳600#、農(nóng)乳500#、SDS對(duì)其抑制作用隨著表面活性劑添加濃度的增加而增強(qiáng),吐溫-80則呈相反趨勢(shì),而CTAB對(duì)其抑制作用則是隨添加濃度的增加,呈現(xiàn)出先加強(qiáng)后又減弱的趨勢(shì)。(7)NO3-/NO2-的影響:NO3-、NO2-對(duì)東莨菪內(nèi)酯的光解均有較強(qiáng)抑制作用,其光解速率隨著添加濃度的增加,半衰期延長,且NO2-的抑制作用大于NO3-。當(dāng)添加濃度為50 mg/L時(shí),NO3、NO2的光解抑制率分別為18.10%、28.16%。(8)H2O2的影響:H2O2對(duì)東莨菪內(nèi)酯的光解具有一定的促進(jìn)作用:在添加5~50 mg/L濃度范圍內(nèi),促進(jìn)作用隨添加濃度的增加而加強(qiáng),其中最大添加濃度下H202對(duì)東莨菪內(nèi)酯的光解促進(jìn)率達(dá)到9.13%。3初步鑒定出東莨菪內(nèi)酯的三種光解產(chǎn)物東莨菪內(nèi)酯在500 w氙燈光照條件下,以純水為介質(zhì),光照10 d,利用HPLC-MS進(jìn)行檢測(cè),共鑒定出三種光解產(chǎn)物,6,7-二羥基香豆素,3,4,6-三羥基-2-甲基苯甲醛和2,4,5-三羥基苯甲醛,其分子量分別是178、168和154,分子式為C9H6O4、C8H8O4、C7H6O4,根據(jù)推測(cè)出的光解路徑,東莨菪內(nèi)酯主要發(fā)生了光促分子重排、光水解和光氧化三種類型反應(yīng)。
【關(guān)鍵詞】:東莨菪內(nèi)酯 光化學(xué)降解 影響因素 產(chǎn)物鑒定
【學(xué)位授予單位】:西南大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號(hào)】:TQ454.2
【目錄】:
- 摘要6-8
- Abstract8-10
- 第一章 文獻(xiàn)綜述10-20
- 1 農(nóng)藥光化學(xué)降解研究概述11-16
- 1.1 農(nóng)藥光化學(xué)降解類型11-12
- 1.2 影響液相環(huán)境中農(nóng)藥光解的因素12-15
- 1.3 光解產(chǎn)物的分離與鑒定15-16
- 2 東莨菪內(nèi)酯研究概述16-18
- 2.1 東莨菪內(nèi)酯的理化性質(zhì)16
- 2.2 東莨菪內(nèi)酯的生物活性16-18
- 3 論文選題依據(jù)、研究內(nèi)容及研究目標(biāo)18-20
- 3.1 選題依據(jù)18
- 3.2 研究內(nèi)容18-19
- 3.3 預(yù)期目標(biāo)19-20
- 第二章 東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑中的光化學(xué)降解20-28
- 1 材料與方法20-24
- 1.1 供試藥品與試劑20
- 1.2 主要儀器設(shè)備20
- 1.3 東莨菪內(nèi)酯的殘留分析方法20-22
- 1.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制22-23
- 1.5 實(shí)驗(yàn)方法23-24
- 1.6 結(jié)果計(jì)算24
- 2 結(jié)果與分析24-26
- 2.1 東莨菪內(nèi)酯在不同有機(jī)溶劑中的添加回收率24-25
- 2.2 東莨菪內(nèi)酯在純水中的添加回收率25
- 2.3 東莨菪內(nèi)酯在不同溶劑中的光解25-26
- 3 討論26
- 4 結(jié)論26-28
- 第三章 東莨菪內(nèi)酯在水中的光化學(xué)降解28-50
- 1 材料與方法28-31
- 1.1 供試藥品與試劑28
- 1.2 實(shí)驗(yàn)用水28-29
- 1.3 主要儀器29
- 1.4 分析方法29
- 1.5 光解試驗(yàn)29-31
- 1.6 計(jì)算31
- 2 結(jié)果與分析31-46
- 2.1 東莨菪內(nèi)酯在不同光源下的光化學(xué)降解31-34
- 2.2 不同初始質(zhì)量濃度條件下東莨菪內(nèi)酯的光化學(xué)降解34-35
- 2.3 東莨菪內(nèi)酯在不同溫度下的光化學(xué)降解35-36
- 2.4 東莨菪內(nèi)酯在不同pH水溶液中的光化學(xué)降解36-37
- 2.5 東莨菪內(nèi)酯在不同水體中的光化學(xué)降解37-38
- 2.6 表面活性劑對(duì)東莨菪內(nèi)酯光解的影響38-43
- 2.7 NO_3~-、NO_2~-對(duì)東莨菪內(nèi)酯光解的影響43-45
- 2.8 H_2O_2對(duì)東莨菪內(nèi)酯光解的影響45-46
- 3 討論46-47
- 4 結(jié)論47-50
- 第四章 東莨菪內(nèi)酯光解產(chǎn)物的初步鑒定50-58
- 1 材料與方法50-51
- 1.1 供試藥品與試劑50
- 1.2 主要儀器50
- 1.3 分析方法50-51
- 1.4 純水中東莨菪內(nèi)酯光解中間產(chǎn)物的HPLC/ESI-MS分析51
- 2 結(jié)果與分析51-55
- 2.1 東莨菪內(nèi)酯在水溶液中光解產(chǎn)物的HPLC/ESI-MS檢測(cè)51-55
- 3 討論55-57
- 4 結(jié)論57-58
- 第五章 結(jié)論與展望58-62
- 1 結(jié)論58-59
- 1.1 東莨菪內(nèi)酯在不同溶液中的光化學(xué)降解58
- 1.2 東莨菪內(nèi)酯在水中的光化學(xué)降解58-59
- 1.3 初步鑒定出東莨菪內(nèi)酯的三種光解產(chǎn)物59
- 2 主要?jiǎng)?chuàng)新之處59-60
- 3 展望60-62
- 參考文獻(xiàn)62-72
- 碩士期間發(fā)表論文目錄72-74
- 致謝74-75
【參考文獻(xiàn)】
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本文關(guān)鍵詞:東莨菪內(nèi)酯的光化學(xué)降解研究,由筆耕文化傳播整理發(fā)布。
,本文編號(hào):360292
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