近年來,手性農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)的中的應用比例越來越高,施用后進入到生態(tài)環(huán)境系統(tǒng),不同對映體對靶標生物活性、非靶標生態(tài)毒性以及吸收、富集、代謝等環(huán)境行為往往存在選擇性差異。傳統(tǒng)手性農(nóng)藥評價通常不區(qū)分對映體之間的差異,導致農(nóng)藥風險評估結(jié)果常常是不可靠的,給人類健康和環(huán)境安全帶來潛在威脅。本論文選取兩種不同類型的新型手性殺菌劑啶菌噁唑和苯酰菌胺為研究對象,從對映體水平系統(tǒng)研究啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體的構(gòu)型穩(wěn)定性、生物活性、生態(tài)毒性和環(huán)境行為的差異,并利用分子對接技術(shù)探討了苯酰菌胺產(chǎn)生選擇性活性差異分子機制,為手性農(nóng)藥準確風險評估提供依據(jù),主要進展如下:第一、本文利用超高效合相色譜串聯(lián)質(zhì)譜和超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜建立了啶菌噁唑和苯酰菌胺的對映體分離分析方法。系統(tǒng)優(yōu)化了手性固定相與有機改性劑組合、有機改性劑比例、流動相流速、系統(tǒng)壓力、柱溫等參數(shù)分別實現(xiàn)了啶菌噁唑和苯酰菌胺的基線分離;通過含時密度泛函理論模擬電子圓二色譜法確定了啶菌噁唑立體異構(gòu)體和苯酰菌胺對映體的絕對構(gòu)型。第二、系統(tǒng)評價了啶菌噁唑立體異構(gòu)體和苯酰菌胺對映體在5種有機溶劑和純水中的光解穩(wěn)定性和在3種不同pH水溶液中的水解穩(wěn)定性。結(jié)果表明,啶...

【文章頁數(shù)】：131 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
abstract
第一章 引言
    1.1 農(nóng)藥與手性農(nóng)藥
    1.2 手性農(nóng)藥對映體拆分研究進展
        1.2.1 結(jié)晶拆分法
        1.2.2 酶催化拆分
        1.2.3 化學拆分法
        1.2.4 色譜拆分法
    1.3 手性農(nóng)藥光學異構(gòu)體絕對構(gòu)型測定方法研究進展
        1.3.1 X射線單晶衍射
        1.3.2 核磁共振法
        1.3.3 電子圓二色譜法
    1.4 手性農(nóng)藥對映體靶標生物活性差異研究進展
        1.4.1 手性殺蟲劑對映體靶標生物活性差異
        1.4.2 手性殺菌劑對映體靶標生物活性差異
        1.4.3 手性除草劑對映體靶標生物活性差異
    1.5 手性農(nóng)藥對映體非靶標生態(tài)毒性差異研究進展
        1.5.1 手性殺蟲劑對映體生態(tài)毒性差異
        1.5.2 手性殺菌劑對映體生態(tài)毒性差異
        1.5.3 手性除草劑對映體生態(tài)毒性差異
    1.6 手性農(nóng)藥對映體立體選擇性環(huán)境行為研究進展
        1.6.1 手性農(nóng)藥在水體中的選擇性環(huán)境行為
        1.6.2 手性農(nóng)藥在土壤中的選擇性環(huán)境行為
        1.6.3 手性農(nóng)藥在植物體中的選擇性環(huán)境行為
        1.6.4 手性農(nóng)藥在動物體中的選擇性環(huán)境行為
    1.7 啶菌噁唑和苯酰菌胺研究概況
        1.7.1 啶菌噁唑基本性質(zhì)及研究進展
        1.7.2 苯酰菌胺基本性質(zhì)及研究進展
    1.8 論文的立題依據(jù)及研究計劃
第二章 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體分離與絕對構(gòu)型確認
    2.1 引言
    2.2 材料與方法
        2.2.1 儀器
        2.2.2 試劑
        2.2.3 標準溶液配制
        2.2.4 質(zhì)譜條件優(yōu)化
        2.2.5 啶菌噁唑?qū)τ丑w分離
        2.2.6 苯酰菌胺對映體分離
        2.2.7 色譜參數(shù)計算公式
        2.2.8 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體絕對構(gòu)型確認
    2.3 結(jié)果分析與討論
        2.3.1 質(zhì)譜條件優(yōu)化
        2.3.2 啶菌噁唑?qū)τ丑w分離
        2.3.3 苯酰菌胺對映體分離
        2.3.4 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體絕對構(gòu)型確認
    2.4 本章結(jié)論
第三章 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體光解水解及穩(wěn)定性研究
    3.1 引言
    3.2 材料與方法
        3.2.1 儀器
        3.2.2 試劑
        3.2.3 光解實驗
        3.2.4 水解實驗
        3.2.5 數(shù)據(jù)處理
    3.3 結(jié)果分析與討論
        3.3.1 啶菌噁唑立體異構(gòu)體光解、水解及穩(wěn)定性
        3.3.2 苯酰菌胺立體異構(gòu)體光解、水解及穩(wěn)定性
    3.4 本章結(jié)論
第四章 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體立體選擇性活性差異研究
    4.1 引言
    4.2 材料與方法
        4.2.1 儀器
        4.2.2 試劑
        4.2.3 實驗方法
    4.3 結(jié)果分析與討論
        4.3.1 啶菌噁唑立體選擇性活性差異
        4.3.2 苯酰菌胺對映體選擇性活性差異
        4.3.3 苯酰菌胺活性機制探討
    4.4 本章結(jié)論
第五章 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體立體選擇性生態(tài)毒性差異研究
    5.1 引言
    5.2 材料與方法
        5.2.1 儀器
        5.2.2 試劑
        5.2.3 供試生物及其培養(yǎng)
        5.2.4 急性毒性測定方法
        5.2.5 供試藥劑穩(wěn)定性測定
        5.2.6 數(shù)據(jù)處理
    5.3 結(jié)果分析與討論
        5.3.1 供試藥劑穩(wěn)定性測定
        5.3.2 啶菌噁唑和苯酰菌胺對映體立體選擇性生態(tài)毒性差異
    5.4 本章結(jié)論
第六章 啶菌噁唑和苯酰菌胺在設(shè)施作物中的選擇性環(huán)境行為研究
    6.1 引言
    6.2 材料與方法
        6.2.1 儀器
        6.2.2 試劑
        6.2.3 田間實驗
        6.2.4 樣品前處理方法
        6.2.5 方法評價
        6.2.6 統(tǒng)計分析計算公式
    6.3 結(jié)果分析與討論
        6.3.1 啶菌噁唑和苯酰菌胺前處理優(yōu)化及方法評價
        6.3.2 啶菌噁唑和苯酰菌胺在植物中的立體選擇性降解
    6.4 本章小結(jié)
第七章 啶菌噁唑和苯酰菌胺在土壤中的選擇性環(huán)境行為研究
    7.1 引言
    7.2 材料與方法
        7.2.1 儀器
        7.2.2 試劑
        7.2.3 供試土壤
        7.2.4 供試土壤培養(yǎng)
        7.2.5 土壤前處理方法
        7.2.6 方法評價
        7.2.7 統(tǒng)計分析計算公式
    7.3 結(jié)果分析與討論
        7.3.1 方法評價
        7.3.2 啶菌噁唑在有氧和厭氧條件下立體選擇性降解
        7.3.3 苯酰菌胺在有氧和厭氧條件下立體選擇性降解
    7.4 本章小結(jié)
第八章 全文結(jié)論
參考文獻
致謝
作者簡歷



本文編號：3771891