瓜環(huán)（Cucurbit[n]uril,又稱葫蘆脲,簡(jiǎn)稱Q[n]或CB[n]）,因外部形狀特征與葫蘆或南瓜很類似而得名,是由苷脲單元通過亞甲基橋聯(lián)起來的大環(huán)籠狀化合物。瓜環(huán)具有剛性結(jié)構(gòu),可選擇性容納尺寸、形狀相匹配的客體分子,表現(xiàn)出特有的分子識(shí)別功能,形成了以其為主體化合物的特有的瓜環(huán)主客體化學(xué)。而作為一類較為典型的客體分子,農(nóng)藥在日常生產(chǎn)生活中一直承擔(dān)著重要的農(nóng)業(yè)生產(chǎn)資料的角色,從種子的處理、育苗期病蟲病害的防治,到果實(shí)貯藏及運(yùn)輸過程中的防腐保鮮和防蟲防霉等,都起著至關(guān)重要的作用。但大多數(shù)有機(jī)農(nóng)藥水溶性不好,在空氣中穩(wěn)定性差,容易揮發(fā),或在光照條件下容易氧化、分解而失效。利用瓜環(huán)的包結(jié)性能,將農(nóng)藥分子包合或嵌入其桶狀空腔內(nèi)形成的瓜環(huán)-農(nóng)藥包結(jié)配合物,在不改變分子化學(xué)結(jié)構(gòu)的同時(shí)可改變農(nóng)藥分子的物理化學(xué)性質(zhì),增強(qiáng)農(nóng)藥的穩(wěn)定性,提高農(nóng)藥的利用率。另外,利用瓜環(huán)作為熒光增敏劑或熒光探針,可以建立分析檢測(cè)微量、痕量農(nóng)藥的新途徑和新方法。因此,將瓜環(huán)引入農(nóng)藥領(lǐng)域,具有非常重要的理論意義和實(shí)用價(jià)值。本論文選擇了幾類結(jié)構(gòu)、尺寸合適的農(nóng)藥分子作為研究對(duì)象,選用具有不同空腔大小、不同溶解性能和結(jié)構(gòu)特征的瓜... 

【文章來源】：貴州大學(xué)貴州省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：121 頁

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

普通瓜環(huán)Q[5，6，7，8，10，14]的俯視、側(cè)視結(jié)構(gòu)示意圖

圖1-2 Q[6]-多菌靈作用體系的熒光光譜圖及其自組裝模式示意圖r[15]等應(yīng)用核磁共振氫譜、紫外光譜、熒光光譜、質(zhì)譜、單晶X射學(xué)方法等技術(shù)手段研究了Q[7]、Q[8]與敵草快、百草枯的主客體相表明，DQ2+與Q[7]、Q[8]的結(jié)合常數(shù)K分別為350 M-1和4.8×104Q[7]、Q[8]的結(jié)合常數(shù)K分別為1×104M-1和6×105M-1。但PQ2+的。而由晶體結(jié)構(gòu)可知，Q[7]只包結(jié)了DQ2+的芳環(huán)部分，Q[8]則包部分子。這些結(jié)果意味著瓜環(huán)對(duì)小分子客體的一些特性有高度靈電子分布和結(jié)構(gòu)形狀等。對(duì)農(nóng)藥分子的分析檢測(cè)作用年，Hernández[16]等設(shè)計(jì)了建立在瓜環(huán)主客體化學(xué)基礎(chǔ)上的農(nóng)藥殘利用Q[7]對(duì)多菌靈的熒光增敏特性來檢測(cè)柑桔中的多菌靈殘留，其10-9mol/L。在此體系的基礎(chǔ)上，Hernández[38]等又將電化學(xué)方法用

[43]等構(gòu)筑了Q[7]-黃藤素?zé)晒馓结樣糜跈z測(cè)殺蟲劑殺螟丹（Cartap,CP）（圖1-3）。研究結(jié)果表明，在酸性條件和室溫下，殺螟丹能使Q[7]-PAL探針的熒光強(qiáng)度明顯猝滅，并在一定濃度范圍內(nèi)與探針熒光強(qiáng)度的猝滅呈線性關(guān)系，且熒光探針對(duì)殺螟丹的檢出限低至0.0029 μg mL-1。該方法已成功應(yīng)用于谷物和蔬菜中殺螟丹的殘留檢測(cè)，回收率范圍為87.4-103%。圖1-3 殺螟丹和黃藤素針對(duì)Q[7]空腔的競(jìng)爭(zhēng)模式圖黃英[46]等則利用空腔較大的瓜環(huán)的協(xié)同作用，構(gòu)建了 Q[8]-硫堇染料-多菌靈三者形成的超分子熒光“開-關(guān)”體系（圖 1-4），用于檢測(cè)水樣中的多菌靈，檢出限低至 9.39×10-8mol/L。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3530020