【摘要】：氯丙醇酯是近年來國內(nèi)外關(guān)注的熱點污染物之一。據(jù)報道,氯丙醇酯在食用油等含脂類食品中污染水平較高,健康風(fēng)險較大。目前國內(nèi)外均假定3-MCPD酯在生物體內(nèi)100%轉(zhuǎn)化為3-氯-1,2-丙二醇(3-MCPD),并以3-MCPD的暫定每日最大耐受攝入量(PMTDI,2 μg/kg bw/d)進(jìn)行氯丙醇酯的暴露評估。除3-MCPD棕櫚酸二酯在大鼠體內(nèi)的代謝研究外,但其他氯丙醇酯在動物體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)化研究還術(shù)見報道。本文的主要內(nèi)容及研究結(jié)果如下：1、利用同位素稀釋的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀(UHPLC-MS/MS),采用PSA和C18為吸附劑的基質(zhì)分散固相萃取(MSPD)前處理技術(shù),建立了測定植物油樣品中3-MCPD酯的檢測方法,采用14種3-MCPD酯的氘代同位素標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行內(nèi)標(biāo)法定量。植物油中3-MCPD酯的檢出限(LODs)和定量限(LOQs)范圍分別為0.0001～0.020 mg/kg、0.0004～0.050 mg/kg�？瞻滋丶壋跽ラ蠙煊图訕�(biāo)回收率在94.4%-108.3%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在10.9%以內(nèi)。此方法準(zhǔn)確、靈敏度高,適合于除棕櫚油外的其他植物油中3-MCPD酯的定量檢測。2、建立了動物組織與生物體液中單氯丙醇脂肪酸酯(MCPD酯)的超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜(UHPLC-MS/MS)檢測方法。試樣采用丙酮-石油醚(V：V=1：1)提取,經(jīng)HLB固相萃取小柱(SPE)凈化后,凈化液供UHPLC-MS/MS定性、定量分析。心臟、肝臟、脾臟、肺臟、腎臟、肌肉、脂肪、腸及腸內(nèi)容物等動物組織和血.液中MCPD酯的LODs為0.0001～0.030 mg/kg,LOQs為0.0003～0.100 mg/kg�？瞻谆|(zhì)的加標(biāo)回收率為82.8%～115.6%,RSD均小于20.0%。實驗表明該方法的精密度和準(zhǔn)確度良好,適用于動物組織和血液樣品中MCPD脂肪酸酯的檢測。3、采用固相支持液液萃取技術(shù)與同位素稀釋的氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)聯(lián)用,建立了膳食樣品中氯丙醇酯的測定方法。膳食樣品經(jīng)正己烷超聲提取,用甲醇鈉/甲醇水解后,以硅藻十作為吸附劑進(jìn)行固相支持液液萃取凈化,經(jīng)七氟J�；溥蜓苌�,進(jìn)行GC-MS測定,采用四種氘代同位素標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行內(nèi)標(biāo)法定量。四種氯丙醇酯的LODs和LOQs范圍分別為0.002～0.100 mg/kg、 0.005～0.340 mg/kg,加標(biāo)回收率為70.3%～118.0%,RSD在15.3%以內(nèi)。該方法準(zhǔn)確度及精密度均滿足污染物測痕量檢測的要求,適用于我國總膳食研究樣品的測定。4、以灌胃的方式一次給予小型豬53.2mg/kg bw 2-MCPD棕櫚酸二酯(相當(dāng)于2-MCPD 10 mg/kg bw)后,住1h～48h之間,各組織與血液中2-MCPD棕櫚酸二酯的濃度均較低,代謝產(chǎn)物2-MCPD在血液、膽汁、尿液,肌肉、心臟、肝臟、肺臟、腎臟、脾臟、腸及其內(nèi)容物等生物樣品中的濃度均較高。利用藥代動力學(xué)軟件Phoenix Winnonlin 6.3對小型豬血液中2-MCPD的平均濃度-時間數(shù)據(jù)進(jìn)行非房室摸型分析,結(jié)果表明,2-MCPD的達(dá)峰時間(Tmax)為5.667 h、達(dá)峰濃度(Cmax)為2.299 mg/L、消除、半衰期(t1/2γ)約為3.326h、平均滯留時間(MRT0～∞)為14.090 h、表觀分布容積(Vd)為1.964 L/kg、血漿清除率(C1)為0.365 L/h/kg、曲線下面積(AUC0-∞)為36.033 h*mg/L。心臟、肝臟、脾臟、肺臟、腎臟、肌肉等組織中2-MCPD的達(dá)峰時間和濃度與血液的結(jié)果相當(dāng),說明2-MCPD棕櫚酸二酯在消化道內(nèi)被迅速代謝分解成2-MCPD,吸收入血后,迅速與心臟、肝臟、脾臟、肺臟等組織器官進(jìn)行物質(zhì)交換,達(dá)到平衡狀態(tài)。與已有報道相比,小型豬模型與大鼠模型代謝有較大差異性。5、第五次中國總膳食研究9類共180份混合樣品中氯丙醇酯的檢測結(jié)果表明,總膳食混合樣品中檢出3-MCPD酯和2-MCPD酯,未檢出1,3-DCP酯和2,3-DCP酯。3-MCPD酯檢出率為72.8%。污染水平在ND～573.3 μg/kg之間,平均值為61.6 pg/kg; 2-MCPD酯檢出率為58.9%。污染水平在NDμ226.4 μg/kg之間,平均值為18.2 μC/kg。我國人群膳食3-MCPD酯的平均暴露量為1.32 μg/kg bw/d,占3-MCPD PMTDI的65.8%；我國人群對氯丙醇酯的總平均暴露量為1.74 μg/kg bw/d,占3-MCPD PMTDI的86.8%。我國人群膳食中氯丙醇酯暴露的主要來源于蔬菜類(占總暴露量的59.1%),其次是肉類和谷類(分別占總暴露量的12.0%和8.9%),其余幾種食物類別所占的比例較小。綜上所述,本研究建立了食品、膳食樣品及生物樣品中氯丙醇酯的檢測技術(shù)平臺,探索性地研究了2-MCPD棕櫚酸二酯在小型豬體內(nèi)的代謝轉(zhuǎn)化規(guī)律,以總膳食混合樣品為研究對象評估了我國人群對氯丙醇酯的膳食暴露風(fēng)險。
【學(xué)位授予單位】：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：S859.8;TS207
【圖文】：

圖５－２小型豬血液樣品中２－ＭＣＰＤ脂肪酸二醋總離子流圖（ａ）與質(zhì)譜圖化）逡逑巧復(fù)１１化邋５－２邋Ｔｏ化邋１邋ｉｏｎ邋ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍｓ邋（ＴＩＣ）邋（ａ）邋ａｎｄ邋ＭＳ邋（ｂ）邋ｓｐｅｃｔｒｕｍ邋ｏｆ邋２－ＭＣＰＤ邋ｄｉｐａｌｍｉｔａｔｅ邋ｉｎ邋ｂｌｏｏｄ邋ｓａｍｐｌｅ邋ｏｆ逡逑ｍｉｎｉａｔｕｒｅ邋ｐｉｇ逡逑表５－４給藥后小型豬血液中２－ＭＣＰＤ脂肋酸二醋殘留濃度（ｌｉ（２－ＭＣＰＤ計，ｎ邋＝邋３，帖／Ｌ）逡逑Ｔａｂｌｅ邋５－４邋Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｓ邋ｉｎ邋ｂｌｏｏｄ邋ａｆｔｅｒ邋ｏｒａｌ邋ａｄｍｉｎｉｓ化ａｔｉｏｎ邋ｏｆ邋２－ＭＣＰＤ邋ｄｉｐａｌｍｉｔａｔｅ逡逑（ｅｘｐｒｅｓｓｅｄ邋ａｓ邋２－ＭＣＰＤ，邋ｎ邋＝邋３，邋＾ｉｇ／Ｌ）邐逡逑間邐小型豬ｉ邋小型豬２邐小型化３邐小型巧４邐小型巧５邐小型奶６邐空白豬逡逑，邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ逡逑ｈ逡逑ｈ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ逡逑ｈ邐１．５４邐０．７６邐ＮＤ邐ＮＤ邐２．５０邐ＮＤ邐ＮＤ逡逑ｈ邐ＮＤ邐ＮＤ邐２．２９邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ逡逑ｈ邐ＮＤ邐１．１８邐０．７３邐０．６０邐ＮＤ邐１．５８邐ＮＤ逡逑ｈ邐ＮＤ邐ｌ．ｌｌ邐１．０９邐ＮＤ邐ＮＤ邐１．１８邐ＮＤ逡逑ｈ邐ＮＤ邐ＮＤ邐１．８１邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ邐ＮＤ逡逑

根據(jù)中國總膳食研究的分區(qū)原則和方法，第五次中國總膳含研究每個區(qū)（－－個NB菜籃子）逡逑由五個省、市或自治區(qū)}D成，每省為一個具體實施單位（一個小菜籃子），全國共計２０個省、市逡逑或自治區(qū)。第五次中國總膳食研究的�。ㄊ�、自治區(qū)）的具體地理情況見圖６－１。各大區(qū)具體}\0逡逑成如下：逡逑北方一區(qū)：河北V、江寧省、黑龍江巧、北京市、吉林巧：逡逑北方二區(qū)：寧夏同族自治區(qū)、陜巧省、河南省、青海省、內(nèi)蒙古自治區(qū)；逡逑南方一區(qū)：上海市、福建省、江巧街、江蘇省、浙江��；邐、逡逑南方二區(qū)：廣西化族白治區(qū)、四川巧、湖北省、湖南省、ｒ東巧。邐■逡逑膊食調(diào)貴分別Ｗ個體和住戶為單位進(jìn)行。Ｗ自治民、市、省計，每巧９０戶，其中包括３個調(diào)逡逑奮點（二個農(nóng)村點，一個城市點）。第五次中國總膳食研究全國有６０個調(diào)奇點，每個調(diào)奮點３０戶。逡逑第五次中國總膳食研究共涉及全國１８００戶，約７２００人，樣擁采集n 及區(qū)域ｒ、人口覆蓋率高、逡逑樣品的代表性強(qiáng)。調(diào)查點選巧的原則是；城市點選巧中小城市、化村點能代表該巧人Ｕｉ的飲食逡逑習(xí)慣和中等經(jīng)濟(jì)狀況地區(qū)。選點時充分考慮到所選的點能代表本巧（區(qū)、市）居巧的實際膳食逡逑結(jié)構(gòu)、營養(yǎng)狀況和飲食習(xí)慣，該巧的平均膳食紐．成由３個點所得的綜合結(jié)果朱代表。逡逑６．２．２．２總

本文編號：2798932