【摘要】：在現(xiàn)代農(nóng)業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中,由于高毒農(nóng)藥長(zhǎng)期大量使用,使得農(nóng)藥殘留帶來(lái)的食品安全問(wèn)題越來(lái)越嚴(yán)重。新型的綠色無(wú)毒、高效低殘留的生物農(nóng)藥的研發(fā)成為了一個(gè)全球性的課題。我國(guó)是海洋生物資源非常豐富的國(guó)家,以蝦蟹殼為原料制備的殼聚糖作為一類(lèi)無(wú)毒無(wú)害可降解和生物相容性好的海洋生物多糖,具有抑制植物病原真菌、誘導(dǎo)農(nóng)作物抗病和促生長(zhǎng)等多種作用,被廣泛應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。利用殼聚糖對(duì)現(xiàn)代農(nóng)藥進(jìn)行修飾,可以得到一類(lèi)具有協(xié)同作用的新型殼聚糖農(nóng)藥偶合物,提高藥效,降低毒副作用,為農(nóng)藥創(chuàng)制提供新的思路。本文就是在以上思路的指導(dǎo)下,在殼聚糖的分子結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上,通過(guò)接枝共聚等化學(xué)手段,將阿維菌素、惡霉靈和嘧霉胺三種農(nóng)藥接枝到殼聚糖的分子上,制備得到一系列殼聚糖與農(nóng)藥的偶合物。通過(guò)紅外光譜、核磁氫譜、元素分析、X射線(xiàn)衍射和高效液相色譜對(duì)殼聚糖偶合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)表征,研究了殼聚糖與它們的協(xié)同增效作用及影響因素。主要研究結(jié)果如下:1.通過(guò)N,N-環(huán)己基二亞胺/4-甲氨基吡啶(DCC/DMAP)脫水體系反應(yīng)制備了一系列殼聚糖與阿維菌素的偶合物。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,偶合物對(duì)粘蟲(chóng)、苜蓿蚜、褐飛虱和朱砂葉螨均顯示了較好的殺蟲(chóng)活性,同時(shí)偶合物的光穩(wěn)定性相比阿維菌素原藥有明顯提升,證明殼聚糖與阿維菌素表現(xiàn)出了協(xié)同作用。通過(guò)分析影響協(xié)同作用因素發(fā)現(xiàn),雙位點(diǎn)羧甲基化的殼聚糖、高分子量的殼聚糖對(duì)于阿維菌素的協(xié)同效果更加明顯;琥珀�；瘹ぞ厶菍�(duì)阿維菌素的協(xié)同效果高于馬來(lái)�；瘹ぞ厶�。2.通過(guò)以氯乙酰氯、3-氯丙酰氯和4-(氯甲基)氯甲酰氯三種酰氯為連接物,將惡霉靈分子整體連接到殼聚糖骨架中,制備了一系列殼聚糖與惡霉靈的偶合物。偶合物對(duì)立枯絲核菌、玉蜀黍赤霉、蘋(píng)果炭疽病菌、水稻紋枯病菌等4株植物病原菌具有較好的抑菌活性。殼聚糖和惡霉靈表現(xiàn)出了較好的協(xié)同作用,并且偶合物的接枝率越高、空間位阻越小,殼聚糖與惡霉靈兩者的協(xié)同效果越好。3.將嘧霉胺通過(guò)定位接枝到了殼聚糖骨架中,制備了一系列殼聚糖與嘧霉胺的偶合物。抑菌試驗(yàn)顯示偶合物對(duì)立枯絲核菌、玉蜀黍赤霉、蘋(píng)果炭疽病菌3株真菌具有較好的抑制活性,說(shuō)明殼聚糖與嘧霉胺表現(xiàn)出了協(xié)同效果,而且接枝率和空間位阻是影響殼聚糖與嘧霉胺偶合物的協(xié)同增效作用的主要因素。本論文首次制備了殼聚糖與阿維菌素、惡霉靈和嘧霉胺三種農(nóng)藥的偶合物,并對(duì)殼聚糖與三種農(nóng)藥偶合物的協(xié)同作用進(jìn)行了系統(tǒng)研究,發(fā)現(xiàn)殼聚糖可以與阿維菌素、惡霉靈和嘧霉胺三類(lèi)農(nóng)藥產(chǎn)生協(xié)同作用,從而通過(guò)提高農(nóng)藥的活性和改善理化性質(zhì)來(lái)降低化學(xué)農(nóng)藥的使用量和提高農(nóng)藥的穩(wěn)定性,因而使解決目前化學(xué)農(nóng)藥帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題和食品安全問(wèn)題成為可能。這類(lèi)具有協(xié)同效果的殼聚糖與農(nóng)藥偶合物為新型高效、低毒、低殘留的綠色農(nóng)藥的開(kāi)發(fā)提供了一條新的途徑,具有巨大的應(yīng)用潛力。
【圖文】：

甲殼素與殼聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)

圖 1.2 農(nóng)藥的分類(lèi)Fig 1.2 Classification of the pesticides農(nóng)藥從 1860 年發(fā)明至今，，經(jīng)歷了漫長(zhǎng)的發(fā)展過(guò)程。近幾年農(nóng)藥的基本情況如表 1.1 所示。1971 年至今，現(xiàn)代農(nóng)藥得到了長(zhǎng)足的發(fā)展，各種新型農(nóng)藥制劑被
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)科學(xué)院研究生院(海洋研究所)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2016
【分類(lèi)號(hào)】：O636.1;TQ450.1

【參考文獻(xiàn)】

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本文編號(hào)：2551896