環(huán)加成反應是最高效的化學轉(zhuǎn)化之一,可以在一步反應中形成多個碳-碳鍵或碳-雜原子鍵。本論文利用[4+2]和[5+2]環(huán)加成策略對具有獨特新穎骨架及良好生物活性的Paeoveitol,Cedrane及Przewalskone進行合成研究,并對苯酚類衍生物的[4+2]和[5+2]環(huán)加成反應進行了綜述。包括以下四章:第一章:降碳二萜Paeoveitol的仿生全合成研究Paeoveitol及Paeoveitol A-E是陳紀軍小組從川赤芍根部中分離得到的具有潛在生源關系的一系列化合物。其中Paeoveitol是一對具有6/5/6/6四環(huán)稠和骨架、三個連續(xù)手性中心的新型降碳二萜。受生源合成途徑的啟發(fā),推測Paeoveitol可以由Paeoveitol D與化合物1-49發(fā)生[4+2]環(huán)加成反應得到。因此,由甲基對苯醌和甲基對苯二酚出發(fā)分別經(jīng)五步反應合成Paeoveitol D和化合物1-49。在加熱的條件下,化合物1-49經(jīng)鄰亞甲基苯醌中間體與Paeoveitol D發(fā)生hetero-Diels-Alder反應,高區(qū)域選擇性和立體選擇性的構建了目標分子中的苯并二氫吡喃結構。脫除乙酰基保護,最終以七... 

【文章來源】：蘭州大學甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：173 頁

【學位級別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
Abstract
縮略語簡表
第一章 降碳二萜Paeoveitol的仿生全合成研究
    1.1 研究背景介紹
        1.1.1 趙玉明小組對于Paeoveitol的全合成研究
        1.1.2 陳紀軍小組對于Paeoveitol的全合成研究
    1.2 天然產(chǎn)物Paeoveitol的反合成分析
        1.2.1 陳紀軍小組推測的生源合成路線
        1.2.2 Paeoveitol的反合成分析
    1.3 Paeoveitol的全合成研究
        1.3.1 模型反應的研究
        1.3.2 手性磷酸催化劑對于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.3 路易斯酸Fe Cl3對于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.4 有機金屬試劑對于Paeoveitol的全合成研究
        1.3.5 加熱對于Paeoveitol的全合成研究
    1.4 研究小結
    1.5 實驗部分
    1.6 化合物1-25的單晶X-Ray衍射結構
    1.7 化合物1-24對映選擇性的測定
    參考文獻
第二章 Cedrane類天然產(chǎn)物的全合成研究
    2.1 研究背景介紹
        2.1.1 Stork小組對于Cedrol的合成
        2.1.2 Baggaley小組對于8,14-Cedranoxide和8,14-Cedranolide的合成
        2.1.3 Maimone小組對于8,14-Cedranoxide的合成
        2.1.4 Landry小組對(±)-8s,14-cedranediol的合成
        2.1.5 Yamamura小組對(±)-8,14-Cedranoxide的合成
        2.1.6 Ihara小組對于(±)-8,14-Cedranediol和(±)-8,14-Cedranoxide的全合成
    2.2 Cedrane類天然產(chǎn)物反合成分析
    2.3 Cedrane類天然產(chǎn)物的全合成研究
    2.4 研究小節(jié)
    2.5 實驗部分
    參考文獻
第三章 天然產(chǎn)物Przewalskone的全合成研究
    3.1 研究背景介紹
    3.2 Przewalskone的反合成分析
        3.2.1 趙勤實小組推測的仿生合成路徑
        3.2.2 Przewalskone的反合成分析
    3.3 底物片段Brussonol的研究進展
        3.3.1 Sarpong小組對于Salviasperanol和 Brussonol的合成
        3.3.2 Jennings小組對于Brussonol的合成
        3.3.3 涂永強課題組對于(-)-Brussonol和(-)-Przewalskin E的合成
        3.3.4 Gademann課題組對于Brussonol和 Przewalskin E的合成
        3.3.5 Burtoloso課題組對于Brussonol的合成
    3.4 Przewalskone的合成研究
        3.4.1 模型底物的研究
        3.4.2 片段的合成研究
        3.4.3 Przewalskone的第一次合成嘗試
        3.4.4 Przewalskone的第二次合成嘗試
        3.4.5 Przewalskone的第三次合成嘗試
    3.5 總結與展望
    3.6 實驗部分
    參考文獻
第四章 苯酚類衍生物環(huán)加成反應綜述
    4.1 鄰亞甲基苯醌中間體[4+2]環(huán)加成反應及在天然產(chǎn)物中的應用
        4.1.1 背景介紹
        4.1.2 o-QMs[4+2]環(huán)加成反應在天然產(chǎn)物全合成中的應用
        4.1.3 總結與展望
    4.2 苯酚類衍生物[5+2]環(huán)加成反應及在天然產(chǎn)物合成中的應用
        4.2.1 [5+2]環(huán)加成反應的簡要介紹
        4.2.2 乙烯基苯酚類衍生物形式[5+2]環(huán)加成反應
        4.2.3 電化學氧化酚類實現(xiàn)[5+2]環(huán)加成及其在天然產(chǎn)物中的應用
        4.2.4 Pb(OAc)_4氧化酚類實現(xiàn)[5+2]環(huán)加成及其在天然產(chǎn)物中的應用
        4.2.5 Ce(NO_3)_4·2NH_4NO_3 氧化酚類實現(xiàn)分子內(nèi)[5+2]環(huán)加成反應
        4.2.6 K_3[Fe(CN)_6]氧化酚類實現(xiàn)[5+2]環(huán)加成及在天然產(chǎn)物合成中的應用
        4.2.7 高價碘試劑氧化酚類實現(xiàn)分子內(nèi)[5+2]環(huán)加成及在天然產(chǎn)物中的應用
        4.2.8 鐵催化[5+2]環(huán)加成及在天然產(chǎn)物中的應用
        4.2.9 小結與展望
    4.3 小結
    參考文獻
附錄 部分化合物譜圖
在學期間研究成果
致謝



本文編號：3548065