S…O之間的弱相互作用是一種自然進化的力量,被自然界廣泛用來調節(jié)蛋白質構象和維持酶的特異性活性。這種弱的相互作用已經被應用到晶體構建、藥物設計和材料科學領域。同時,理論科學家也對這種弱相互作用力進行了研究。但是,這種S…O和Se…O弱相互作用力還無法用于催化化學反應,原因是這種非共價鍵作用力強度普遍偏低。因此,在本論文中發(fā)展了一類高活性硫鍵催化劑并對其弱相互作用機制進行了闡述,通過該類硫鍵催化劑和底物形成的S…O和Se…O作用,首次提出并成功實踐了硫屬元素互相作用的催化模式。我們進一步提出并發(fā)展了雙硫鍵弱相互作用催化的策略,并用該策略實現了傳統(tǒng)方法無法實現的化學轉化。第一部分:高效硫鍵催化劑的發(fā)展及其催化的環(huán)化反應研究在很多晶體結構中觀察到了S…O弱相互作用,后期這種令人困惑的作用力被理論化學家歸屬于二價硫族化合物的σ-hole作用,這意味著二價硫族化合物具有一定路易斯酸的性質,因此它能夠和一些電子供體發(fā)生相互作用。鑒于大量理論研究的結果表明,S…O及Se…O之間的作用力很弱,我們通過在S原子或Se原子上鍵連一個陽離子,大幅度提高了二價硫族化合物的σ-hole的深度。基于這一理念我們擴...

【文章頁數】：256 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１－１．?ａ：二價硫族合物和親核試劑或親電試劑的作用模式；ｂ：二苯基二硒基醚??

?山東大學博士學位論文???１．２硫鍵弱相互作用的發(fā)現及其在生理活動中的作用??１９７７年Ｐａｒｔｈａｓａｒａｔｈｙ小組率先利用劍橋晶體結構數據庫（ＣＳＤ）以及蛋白質晶??體數據庫發(fā)現和分析了二價硫族化合物的硫原子和親核試劑或親電試劑的作用??模式（圖１－１?ａ）［２１］。當Ｙ－....

圖１－５．腺苷甲硫氨酸合成酶對三聚磷酸鹽鏈的水解??

?山東大學博士學位論文???２．６１０（４）?Ａ?２．５８８（３）?Ａ??２．５４２（７）?Ａ??辦卜叫?Ｎ叫??＂ｃｏｏｋ?ｎｖｎｈ?ｃｏｏｋ?ｎ＾ｎｈ??，玲??圖１４．?１，５?Ｓ…Ｏ作用的活性有機小分子??１９９９年Ｔａｙｌｏｒ和Ｍａｒｋｈａｍ小組研究了含硫元素的腺苷甲硫....

圖１－１０．?ＣＨＫ１和Ｇｌｕ８５的Ｓ…０相互作用??

?山東大學博士學位論文???細胞周期檢測的核心蛋白。ＣＨＫ１的存在會增強癌細胞的增生能力和自我修復能??力，因此ＣＨＫ１抑制劑的研發(fā)成為治療癌癥的一個突破口。２０１３年Ｈｕａｎｇ小組??通過對一種已經報道的ＣＨＫ１抑制劑（２－氨基噻唑－４－羧酰胺）進行結構優(yōu)化（圖??ｌ－ｌ〇ｆ２....

圖１－１４．分子間異核硫鍵作用模型??２００７年Ｐｏｌｉｔｚｅｒ小組利用二價硫族化合物的電勢圖分析了硫鍵的相互作用，??并將這一相互作用用ｏ－ｈｏｌｅ的概念加以解釋（圖１－１５）［３７］

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本文編號：4003405