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氨基酸衍生的席夫堿金屬配合物催化不飽和羰基化合物的不對稱反應(yīng)研究

發(fā)布時間:2021-06-10 10:50
  隨著人們對天然產(chǎn)物的研究的深入與現(xiàn)代醫(yī)學的不斷發(fā)展,手性化合物的研究越來越受到有機化學家們的重視。該方面的研究主要集中在兩個方面,一是發(fā)展新的不對稱催化劑,二是發(fā)展新的不對稱催化反應(yīng)類型。基于本課題組發(fā)展的不對稱催化體系,本文主要對以下三部分進行了較系統(tǒng)的研究:(1)銅催化的β,γ-不飽和α-酮酯與吡咯的化學選擇性和對映選擇性1,2加成 Friedel-Crafts 反應(yīng)。基于之前對吡咯和β,γ-不飽和α-酮酯不對稱1,4-加成的Friedel-Crafts反應(yīng)研究,成功發(fā)展了 β,γ-不飽和α-酮酯與吡咯的1,2-加成不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)。通過一系列配體的優(yōu)化,以手性苯丙氨酸衍生的席夫堿配體與銅配位作為催化劑,可以有效催化該反應(yīng),并以較高的產(chǎn)率和較高的對映選擇性得到目標產(chǎn)物。(2)銅催化的α,β-不飽和;拎さ跹苌锱c硝基乙酸酯的對映選擇性的Michael反應(yīng)。選取硝基乙酸酯作為穩(wěn)定的碳負離子供體,α,β-不飽和;拎さ踝鳛镸ichael受體,發(fā)展了硝基乙酸酯對α,β-不飽和酰基吡啶氮氧衍生物的Michael反應(yīng)。在脯氨酸衍生的三齒配體和銅鹽配位的催化劑催化... 

【文章來源】:中國科學技術(shù)大學安徽省 211工程院校 985工程院校

【文章頁數(shù)】:155 頁

【學位級別】:博士

【文章目錄】:
中文摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 不對稱Friedel-Crafts反應(yīng)
    1.2 不對稱Michael反應(yīng)
    1.3 水相不對稱反應(yīng)
    參考文獻
第二章 銅催化的β,γ-不飽和α-酮酯與吡咯的化學選擇性和對映選擇性的1,2-加成的Friedel-Crafts反應(yīng)
    2.1 課題的背景介紹
    2.2 實驗的設(shè)計與結(jié)果
    2.3 本章總結(jié)
    2.4 實驗部分
        2.4.1 實驗藥品
        2.4.2 實驗儀器
        2.4.3 實驗方法
        2.4.4 實驗數(shù)據(jù)
        2.4.5 單晶數(shù)據(jù)
    參考文獻
第三章 銅催化的α,β-不飽和酰基吡啶氮氧衍生物與硝基乙酸酯的對映選擇性的Michael反應(yīng)
    3.1 課題背景介紹
    3.2 實驗的設(shè)計與結(jié)果
    3.3 本章總結(jié)
    3.4 實驗部分
        3.4.1 實驗藥品
        3.4.2 實驗儀器
        3.4.3 實驗方法
        3.4.4 實驗數(shù)據(jù)
    參考文獻
第四章 鋅催化的α,β-不飽和;拎さ跹苌锱c吡咯的不對稱水相Friedel-Crafts反應(yīng)
    4.1 課題的背景介紹
    4.2 實驗的設(shè)計與結(jié)果
    4.3 本章總結(jié)
    4.4 實驗部分
        4.4.1 實驗藥品
        4.4.2 實驗儀器
        4.4.3 實驗方法
        4.4.4 實驗數(shù)據(jù)
        4.4.5 高斯數(shù)據(jù)
    參考文獻
附錄Ⅰ 全文總結(jié)圖表
附錄Ⅱ 部分代表性產(chǎn)物譜圖
附錄Ⅲ 新化合物一覽表
致謝
在讀期間發(fā)表和待發(fā)表的學術(shù)論文


【參考文獻】:
期刊論文
[1]Copper(Ⅱ)-catalyzed enantioselective conjugate addition of nitro esters to 2-enoyl-pyridine N-oxides[J]. Jianan Sun,Yanan Li,Yang Gui,Youguo Xu,Zhenggen Zha,Zhiyong Wang.  Chinese Chemical Letters. 2019(03)



本文編號:3222237

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