有機(jī)硅烷化合物在有機(jī)化學(xué)、材料科學(xué)和制藥工業(yè)中發(fā)揮著重要作用。因此,開發(fā)新的有機(jī)硅烷化合物的合成方法一直是科研工作者廣泛研究的課題。目前,有機(jī)硅烷化合物的制備方法主要包括:鹵代烴與鹵硅烷的親核取代反應(yīng);過渡金屬催化氫硅烷和二硅烷試劑的直接硅基化反應(yīng)。近年來,六甲基二硅烷因其原子和步驟經(jīng)濟(jì)性而受到越來越多的關(guān)注。與其它硅試劑相比,六甲基二硅烷具有性質(zhì)穩(wěn)定、毒性低和對空氣不敏感等優(yōu)點(diǎn)。我們課題組研究發(fā)現(xiàn),六甲基二硅烷能夠捕獲鈀雜環(huán)中間體,實(shí)現(xiàn)有機(jī)硅烷化合物的簡單、高效合成。本文詳細(xì)介紹了在鈀催化條件下,以六甲基二硅烷為三甲基硅源,與鈀雜環(huán)中間體反應(yīng),合成各種硅基化合物。主要研究內(nèi)容如下。1.發(fā)展了一種以2-碘聯(lián)苯為底物,構(gòu)建C（sp²）,C（sp²）-鈀雜環(huán)中間體,與六甲基二硅烷反應(yīng)合成雙硅基化合物的途徑。該方法同時(shí)實(shí)現(xiàn)了C-X鍵的斷裂和C-H鍵的活化,且制備的產(chǎn)物可以高效的應(yīng)用于咔唑、二苯并噻吩和二苯并硒吩等雜環(huán)芳烴的合成。其可能的反應(yīng)機(jī)理為:2-碘聯(lián)苯與鈀物種氧化加成,然后經(jīng)過C-H鍵活化,構(gòu)成C,C-鈀雜環(huán)中間體,進(jìn)而與六甲基二硅烷反應(yīng),最... 

【文章來源】：湖南師范大學(xué)湖南省 211工程院校

【文章頁數(shù)】：169 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

可能的反應(yīng)機(jī)理

隨后,我們考察了2,2’-雙(三甲基硅基)-1,1’-聯(lián)苯化合物的應(yīng)用。三甲基硅基可以通過ICl的碘化反應(yīng)容易地轉(zhuǎn)化為2,2’-二碘聯(lián)苯(1f)。2,2’-二碘聯(lián)苯能夠高效地合成咔唑(1g,75%)、二苯并噻吩(1h,86%)和二苯并噻吩(1i,73%)等含雜原子的多環(huán)芳烴(圖2-3)。2.4 結(jié)論

6.3.1.1 N-對甲基苯磺酰腙的合成將對甲苯磺酰肼(4.4 mmol)加入甲醇溶液(16 mL)中,然后逐滴加入苯乙酮衍生物(4.0 mmol),接著將混合物溶液在65℃下攪拌3小時(shí)�？赏ㄟ^兩種方法獲取目標(biāo)原料:a)首先,將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到圓底燒瓶中,蒸發(fā)濃縮得到粗品。粗品經(jīng)硅膠柱層析(石油醚/EtOAc)純化得到相應(yīng)的N-對甲基苯磺酰腙。b)將反應(yīng)混合物冷卻至0oC。溶液中析出的固體用少量的石油醚(預(yù)冷至0oC)過濾洗滌。將析出的固體真空干燥,得到相應(yīng)的N-對甲基苯磺酰腙。


本文編號：3216705