生物成像技術(shù)具有無創(chuàng)性、可視化、高靈敏、實(shí)時動態(tài)監(jiān)測的特點(diǎn),在重大疾病的早期診斷和個性化治療方面的表現(xiàn)出特有的優(yōu)勢。尤其是具有成像功能的生物醫(yī)用高分子材料因其組成可調(diào)和靶向識別能力在臨床醫(yī)學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。其中,脂肪族聚酯（如聚乳酸（PLA）、聚己內(nèi)酯（PCL）等）以其優(yōu)異的生物相容性、生物可降解性和物理機(jī)械性能成為目前研究最多應(yīng)用最廣的生物醫(yī)用材料。但是聚酯材料存在化學(xué)惰性和難功能化的缺點(diǎn),通過引入高支化結(jié)構(gòu)不僅可以引入大量的功能化位點(diǎn)賦予材料特殊功能,同時由于其獨(dú)特的三維立體結(jié)構(gòu)而改善聚酯的物理性能。因此,開發(fā)結(jié)構(gòu)精確可控、官能度和性能可調(diào)的高支化多功能化聚酯用于集生物成像和藥物治療的診療一體化載藥系統(tǒng)具有重要的研究意義和潛在的應(yīng)用價值。本文以功能性小分子和多羥基線形/星形聚丁二烯大分子為引發(fā)劑,選取香豆素和三碘苯甲酸作為熒光和X光模型分子,通過直接引發(fā)法和后功能化法合成了一系列結(jié)構(gòu)明確、官能度和性能可調(diào)的線形梳狀/星形梳狀的熒光和熒光/X光雙功能化聚乳酸及聚己內(nèi)酯,詳細(xì)研究了不同材料、分子拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)和端基對其熱性能、熒光性能、藥物釋放和酶降解行為的影響,并對其熒光和X光成像... 

【文章來源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：166 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．２功能化的環(huán)狀交酯衍生物單體??Ｆｉｇ．?１．２?Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚｅｄ?ｃｙｃｌｉｃ?ｍｏｎｏｍｅｒｓ?ｂａｓｅｄ?ｏｎ?ｌａｃｔｉｄｅ?ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅｓ??

??度要求很高，純化過程復(fù)雜；同時為了避免副反應(yīng)的發(fā)生，聚合前羥基、羧基和氨基等??功能性基團(tuán)需要進(jìn)行保護(hù)和脫保護(hù)，因此，聚酯單體的功能化法在精簡化方面仍需繼續(xù)??探索。??１．１．１．２聚酯的鏈中功能化??聚酯的鏈中功能化法有效地避免了功能性單體的復(fù)雜的合成和純化過程，是一種具??有競爭優(yōu)勢的功能化方法。Ｍ．Ｎｏｂｉｌｅ研宂組首先嘗試以過氧化物為引發(fā)劑在較高溫度下??通過自由基聚合法在ＰＣＬ的主鏈上接枝馬來酸酐，并進(jìn)一步得到羧基功能化的ＰＣＬ－ｇ－??（ＭＡ－ＧＭＡ）［２８］（圖１．４）。改變單體Ｎ－（二甲基氨基）－丙烯酸乙酯（ＤＭＡＥＡ）采用相同的功能??化方法制備ＰＣＬ－ｇ－ＰＤＭＡＥＡ，比較二者的結(jié)晶性能。??剛。ｃ?ｙＣＪ??°ｊｙ°??Ｒ＇?Ｐ?〇?Ｒ－Ｈ，?ＧＭＡ．ｐＧＭＡ??Ｖ?＇Ｃ?Ｉ?Ｒ＇－ＧＭＡ，?ｐＧＭＡ??Ｈｊ〇．ｒ＞ｃ？?０＝＾?〇、?Ｒ＇?０??〇Ａ〇ｈｏ＾°Ｙ＾〇ｈ??ＰＣＬ－ｇ－＜ＭＡ－＜３ＭＡ）??圖１．４鏈中功能化法合成ＰＣＬ－ｇ－（ＭＡ－ＧＭＡ）Ｗ??Ｆｉｇ．ｌ?．４?Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ?ｏｆ?ＰＣＬ－ｇ－（ＭＡ－ＧＭＡ）?ｂｙ?ｉｎ－ｃｈａｉｎ?ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｉｚａｔｉｏｎ?ｍｅｔｈｏｄ［２８］??Ｊ．Ｃｏｕｄａｎｅ課題組提出一種新的陰離子化的方法實(shí)現(xiàn)ＰＣＬ的后功能化。采用非親核??超強(qiáng)堿二異丙基氨基鋰（ＬＤＡ）在ＰＣＬ主鏈的羰基的ａ－位進(jìn)行質(zhì)子化拔氫，然后加入親電??試劑發(fā)生親核取代反應(yīng)，制備功能化的ＰＣＬ（圖１．５尸￣。采用相同的方法，他們還實(shí)現(xiàn)了??ＰＬＡ－ＰＣＬ－ＰＬＡ三嵌段共聚物的甲基化、ＰＥＧ化及碘功能化［３Ｇ，３１Ｌ然而，超強(qiáng)堿在鏈金??

圖１．５通過陰離子化法對ＰＣＬ化學(xué)改性的合成路線圖＿??Ｆｉｇ．?１．５?Ｃｈｅｍｉｃａｌ?ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ?ｏｆ?ＰＣＬ?ｖｉａ?ａｎｉｏｎｉｃ?ｒｏｕｔｅ［２９］??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
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[2]X光顯影生物可降解聚氨酯合成及性能評價[D]. 桑琳.大連理工大學(xué) 2014
[3]含光敏基團(tuán)線形梳狀/星形梳狀高支化聚丁二烯研究[D]. 張宇.大連理工大學(xué) 2014
[4]線形/星形兩親性雙接枝聚合物的研究[D]. 高清.大連理工大學(xué) 2013
[5]基于聚乳酸的靶向藥物釋放載體材料的研究[D]. 王素軍.重慶大學(xué) 2012

碩士論文
[1]功能化聚吡咯納米顆粒的制備及其在腫瘤診療中的研究[D]. 李文超.西南大學(xué) 2019



本文編號：3062345