本文關(guān)鍵詞：手性螺環(huán)氧化吲哚化合物的多樣性導(dǎo)向合成，，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性及空間結(jié)構(gòu)的專一性決定了它們所擁有生物活性的特異性。在此之前,大量的研究致力于挑戰(zhàn)一些廣泛存在于天然化合物中的分子骨架的不對稱合成策略的研究與探討。螺環(huán)氧化吲哚骨架因其存在于大量的天然生物活性化合物及藥物相關(guān)化合物中被認(rèn)為是一大類極其重要的骨架結(jié)構(gòu)。它們所具有的獨特的排列結(jié)構(gòu)伴隨著令人矚目的生物學(xué)活性和大量潛在藥用價值,使得這類化合物的不對稱合成成為了目前一項獨具魅力同時極具挑戰(zhàn)的研究方向。因此,以結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)設(shè)計多樣性導(dǎo)向合成此類含有重要結(jié)構(gòu)單元類似物的任務(wù)至關(guān)重要。盡管這一領(lǐng)域已產(chǎn)生了一些杰出的研究成果,高度功能化的多環(huán)骨架尤其是那些含有多螺環(huán)季碳中心結(jié)構(gòu)單元的構(gòu)建仍然是一項重要的研究任務(wù)。我們主要集中于發(fā)展合成多樣性的手性螺環(huán)氧化吲哚骨架結(jié)構(gòu)新合成策略的研究及拓展。文章主要包括三部分內(nèi)容。第一部分,我們提供了一種3-位氧化吲哚烯烴和N-甲磺酰胺保護(hù)的雙烯體間的高對映異構(gòu)體選擇性的有機(jī)催化的氮雜Diels-Alder反應(yīng),硫脲雙功能有機(jī)催化劑通過同時活化雙烯體HOMO軌道和親雙烯體LUMO軌道的雙重途徑活化反應(yīng)。第二部分,我們報道了利用硫脲有機(jī)小分子催化劑催化活化α,α-雙氰基烯和3-位氧化吲哚烯烴之間的Michael加成./環(huán)化加成串聯(lián)反應(yīng)構(gòu)建一系列結(jié)構(gòu)多樣性的高立體選擇性的螺環(huán)氧化吲哚骨架單元。最后,我們成功發(fā)展了一個三級胺硫脲催化劑介導(dǎo)的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng),通過這一反應(yīng)可以合成大量的具有四個連續(xù)手性中心,其中兩個為季碳中心的三螺環(huán)化合物。高光學(xué)活性的螺環(huán)[γ-丁內(nèi)酯-吡咯烷-3,3'-氧化吲哚]三環(huán)化合物的構(gòu)建為結(jié)構(gòu)多樣性的類似化合物的合成提供了重要的方法學(xué)依據(jù)。這些氧化吲哚衍生物的合成方法都具有過程簡便、條件溫和、反應(yīng)高效且高度立體控制的特點。新方法學(xué)的研究為多取代的多環(huán)化合物的合成提供了方便,同時也可應(yīng)用于藥物化學(xué)和目標(biāo)化合物的多樣導(dǎo)向性合成。
【關(guān)鍵詞】：螺環(huán)氧化吲哚 有機(jī)催化 環(huán)化反應(yīng) Diels-Alder反應(yīng) 串聯(lián)反應(yīng)
【學(xué)位授予單位】：蘭州大學(xué)
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：O626
【目錄】：

• 中文摘要3-4
• Abstract4-9
• 第一章 研究背景9-24
• 1.1 手性藥物不對稱催化合成的研究進(jìn)展9-13
• 1.1.1 前言9-11
• 1.1.2 不對稱合成和有機(jī)催化11-13
• 1.2 螺環(huán)氧化吲哚化合物不對稱合成的研究進(jìn)展13-21
• 1.2.1 前言13-14
• 1.2.2 五元螺環(huán)氧化吲哚化合物的不對稱合成14-17
• 1.2.3 六元螺環(huán)氧化吲哚化合物的不對稱合成17-20
• 1.2.4 手性小螺環(huán)氧化吲哚化合物的不對稱合成20-21
• 1.3 參考文獻(xiàn)21-24
• 第二章 有機(jī)雙功能硫脲催化劑催化的反轉(zhuǎn)電子需求Diels-Alder反應(yīng)——手性六元螺環(huán)氧化吲哚化合物骨架的構(gòu)建24-60
• 2.1 前言24-40
• 2.1.1 有機(jī)路易斯酸催化的Diels-Alder反應(yīng)24-34
• 2.1.2 布朗斯堿催化的不對稱Diels-Alder反應(yīng)34-36
• 2.1.3 有機(jī)雙功能催化劑催化的不對稱Diels-Alder反應(yīng)36-37
• 2.1.4 有機(jī)催化的不對稱Diels-Alder反應(yīng)37-40
• 2.2 課題的提出40-42
• 2.3 課題的設(shè)計42
• 2.4 實驗結(jié)果與討論42-46
• 2.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化42-43
• 2.4.2 底物的擴(kuò)展43-44
• 2.4.3 構(gòu)型確定與過渡態(tài)推測44-46
• 2.4.4 環(huán)化產(chǎn)物的進(jìn)一步轉(zhuǎn)化46
• 2.5 小結(jié)46-47
• 2.6 實驗部分47-57
• 2.6.1 試劑與儀器47
• 2.6.2 催化劑的合成47
• 2.6.3 底物的合成47-57
• 2.7 參考文獻(xiàn)57-60
• 第三章 不對稱插烯Michael加成/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)——構(gòu)筑結(jié)構(gòu)多樣性的螺環(huán)氧化吲哚骨架60-84
• 3.1 前言60-62
• 3.2 課題的提出62-63
• 3.3 課題的設(shè)計63-64
• 3.4 實驗結(jié)果與討論64-70
• 3.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化64-65
• 3.4.2 底物的擴(kuò)展65-67
• 3.4.3 構(gòu)型確定與過渡態(tài)推測67-70
• 3.5 小結(jié)70-71
• 3.6 實驗部分71-82
• 3.6.1 試劑與儀器71
• 3.6.2 催化劑的合成71
• 3.6.3 典型的催化反應(yīng)步驟71-72
• 3.6.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析72-82
• 3.7 參考文獻(xiàn)82-84
• 第四章 有機(jī)催化的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)——構(gòu)建多功能的螺環(huán)[γ-丁內(nèi)酯-吡咯烷-3,3'-氧化吲哚]三環(huán)骨架84-104
• 4.1 前言84
• 4.2 課題的提出84-85
• 4.3 課題的設(shè)計85
• 4.4 實驗結(jié)果與討論85-90
• 4.4.1 反應(yīng)條件的優(yōu)化85-86
• 4.4.2 底物的擴(kuò)展86-88
• 4.4.3 構(gòu)型確定與過渡態(tài)推測88-90
• 4.5 小結(jié)90
• 4.6 實驗部分90-102
• 4.6.1 試劑與儀器90
• 4.6.2 催化劑的合成90
• 4.6.3 典型的催化反應(yīng)步驟90-91
• 4.6.4 產(chǎn)物結(jié)構(gòu)分析91-102
• 4.7 參考文獻(xiàn)102-104
• 第五章 結(jié)論104-106
• 5.1 主要結(jié)論104-106
• 附錄Ⅰ：典型化合物譜圖106-175
• 在學(xué)期間的研究成果175-176
• 致謝176

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本文編號：305321