本文關(guān)鍵詞：手性布朗斯特酸參與的多羥基化合物去對(duì)稱化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

【摘要】：本文主要對(duì)手性布朗斯特酸參與的多羥基化合物去對(duì)稱化反應(yīng)進(jìn)行了研究,主要包括四個(gè)部分。第一部分：新型手性布朗斯特酸催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)縮醛反應(yīng)這一部分主要介紹了新型的手性布朗斯特酸催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)縮醛反應(yīng)在手性甘油衍生物的合成方面的應(yīng)用。這種手性的1,2,3-三醇結(jié)構(gòu)是天然產(chǎn)物和一些具有重要生物活性的化合物的結(jié)構(gòu)單元,具有非常重要的作用。目前得到了中等的產(chǎn)率和較好的ee值。第二部分：Pd(OAc)2與螺環(huán)手性磷酸協(xié)同催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)本章采用Pd(OAc)2和螺環(huán)手性磷酸協(xié)同催化的模式,首次實(shí)現(xiàn)了非酶催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)。這種方法可以快速的得到一系列手性的二氫呋喃類化合物。反應(yīng)得到了較好的產(chǎn)率和對(duì)映選擇性,底物的適用范圍也比較廣泛。第三部分：四醇的去對(duì)稱化-相鄰手性季碳中心的構(gòu)建本章通過手性磷酸催化氧化的方法高產(chǎn)率、高對(duì)映選擇性和高非對(duì)映選擇性的得到了含有相鄰手性季碳中心結(jié)構(gòu)的1,4-二醇產(chǎn)物。同時(shí),該反應(yīng)還被應(yīng)用于構(gòu)建相鄰叔碳-季碳手性中心,也得到了非常好的結(jié)果。第四部分：含有兩個(gè)連續(xù)手性季碳中心的化合物的轉(zhuǎn)化研究及其在天然產(chǎn)物Hybocarpone的全合成方面的研究本章在第四章的基礎(chǔ)上,研究了含有連續(xù)手性季碳中心的化合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化。經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn),由于連續(xù)季碳的結(jié)構(gòu)導(dǎo)致化合物中的羥基周圍基團(tuán)較擁擠,羥基變得比較惰性。本章還初步嘗試了天然產(chǎn)物分子Hybocarpone的全合成研究,已經(jīng)構(gòu)建起了核心的含有連續(xù)手性季碳中心的呋喃環(huán)結(jié)構(gòu),并且為Hybocarpone的全合成做了一些前期的探索工作。
【關(guān)鍵詞】：不對(duì)稱催化 手性布朗斯特酸 手性磷酸 多羥基化合物 二醇去對(duì)稱化 氫轉(zhuǎn)移 縮醛 協(xié)同催化 聯(lián)烯二醇 連續(xù)季碳
【學(xué)位授予單位】：南京大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號(hào)】：O621.25
【目錄】：

• 摘要6-8
• Abstract8-10
• 第一章 緒論10-33
• 1.1 多羥基化合物的區(qū)域選擇性控制研究進(jìn)展10-12
• 1.2 二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)研究進(jìn)展12-29
• 1.2.1 金屬催化的二醇的去對(duì)稱化13-18
• 1.2.2 有機(jī)催化的二醇的去對(duì)稱化18-29
• 1.3 本章小結(jié)29-30
• 參考文獻(xiàn)30-33
• 第二章 新型手性布朗斯特酸催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)縮醛反應(yīng)33-47
• 2.1 研究背景33-37
• 2.1.1 BINOL骨架手性布朗斯特酸的發(fā)展背景33-34
• 2.1.2 手性布朗斯特酸在不對(duì)稱質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)中的應(yīng)用34-37
• 2.2 課題的提出與設(shè)計(jì)37-38
• 2.3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論38-43
• 2.3.1 BINOL骨架與螺環(huán)骨架手性磷酸催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)縮醛反應(yīng)38-39
• 2.3.2 雙BINOL骨架手性布朗斯特酸催化的不對(duì)稱轉(zhuǎn)縮醛反應(yīng)39-42
• 2.3.3 其他的嘗試42-43
• 2.4 可能的反應(yīng)過渡態(tài)43-44
• 2.5 本章小結(jié)44-45
• 參考文獻(xiàn)45-47
• 第三章 Pd(OAc)_2與螺環(huán)手性磷酸協(xié)同催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)47-60
• 3.1 研究背景47-49
• 3.2 課題的提出與設(shè)計(jì)49-50
• 3.3 條件的篩選50-55
• 3.3.1 金屬Ag和手性磷酸協(xié)同催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)50-51
• 3.3.2 金屬Au和手性磷酸協(xié)同催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)51-52
• 3.3.3 金屬Pd和手性磷酸協(xié)同催化的聯(lián)烯二醇的去對(duì)稱化反應(yīng)52-55
• 3.4 底物拓展55-56
• 3.5 產(chǎn)品絕對(duì)構(gòu)型的確認(rèn)56
• 3.6 可能的反應(yīng)機(jī)理56-57
• 3.7 本章小結(jié)57-58
• 參考文獻(xiàn)58-60
• 第四章 四醇的去對(duì)稱化-相鄰手性季碳中心的構(gòu)建60-79
• 4.1 前言60-64
• 4.2 課題的提出與設(shè)計(jì)64-65
• 4.3 底物的合成與條件篩選65-70
• 4.3.1 連續(xù)季碳上為芳基取代的底物的合成65-67
• 4.3.2 芳基底物條件篩選67-68
• 4.3.3 季碳上為烷基取代的底物的合成68-69
• 4.3.4 烷基底物條件篩選69-70
• 4.4 底物拓展70-71
• 4.5 克級(jí)實(shí)驗(yàn)71-72
• 4.6 構(gòu)建相鄰的叔碳-手性季碳中心72
• 4.7 底物相對(duì)構(gòu)型的確定72-74
• 4.8 產(chǎn)品絕對(duì)構(gòu)型的確認(rèn)74
• 4.9 本章小結(jié)74-76
• 參考文獻(xiàn)76-79
• 第五章 含有兩個(gè)連續(xù)手性季碳中心的化合物的轉(zhuǎn)化研究以及其在天然產(chǎn)物Hybocarpone的全合成方面的研究79-92
• 5.1 概述79-84
• 5.2 含有兩個(gè)連續(xù)手性季碳中心的化合物的轉(zhuǎn)化研究84-86
• 5.3 手性Hybocarpone的全合成研究86-89
• 5.3.1 逆合成分析86-87
• 5.3.2 模型反應(yīng)研究87-89
• 5.4 本章小結(jié)89-90
• 參考文獻(xiàn)90-92
• 實(shí)驗(yàn)部分92-126
• 實(shí)驗(yàn)通則92
• 化合物的合成步驟以及波譜數(shù)據(jù)92-125
• 參考文獻(xiàn)125-126
• 結(jié)構(gòu)式索引126-130
• 新化合物數(shù)據(jù)一覽表130-132
• 博士期間已發(fā)表和待發(fā)表論文132-133
• 致謝133-134

【相似文獻(xiàn)】

中國(guó)期刊全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前2條

1 馮慶國(guó)，劉曼芬，劉迎春，王秀江，楊善德;對(duì)稱化測(cè)量高頻電磁波測(cè)井的理論研究[J];地球物理學(xué)報(bào);1995年S1期

2 ;[J];;年期

中國(guó)重要會(huì)議論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前3條

1 李德昌;;勢(shì)科學(xué)與對(duì)稱化管理[A];第三屆（2008）中國(guó)管理學(xué)年會(huì)——信息管理分會(huì)場(chǎng)論文集[C];2008年

2 李德昌;;社會(huì)穩(wěn)定的邏輯基礎(chǔ) 社會(huì)管理的優(yōu)化機(jī)制——?jiǎng)菘茖W(xué)視域中的和諧社會(huì)及理論模型[A];第19屆中國(guó)社會(huì)學(xué)年會(huì)社會(huì)穩(wěn)定與社會(huì)管理機(jī)制研究論文集[C];2009年

3 劉曼芬;馮慶國(guó);楊善德;;對(duì)稱化測(cè)量DPT的侵入和圍巖影響[A];1995年中國(guó)地球物理學(xué)會(huì)第十一屆學(xué)術(shù)年會(huì)論文集[C];1995年

中國(guó)重要報(bào)紙全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前2條

1 孫正啟;“利益對(duì)稱化管理”模式探討[N];中國(guó)企業(yè)報(bào);2003年

2 魏杰;民企管理信息化六原則[N];中華工商時(shí)報(bào);2005年

中國(guó)博士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前1條

1 曹扣森;手性布朗斯特酸參與的多羥基化合物去對(duì)稱化反應(yīng)研究[D];南京大學(xué);2015年

中國(guó)碩士學(xué)位論文全文數(shù)據(jù)庫(kù) 前8條

1 高妍;管理勢(shì)與對(duì)稱化領(lǐng)導(dǎo)力素質(zhì)模型構(gòu)建研究[D];濟(jì)南大學(xué);2014年

2 張路涵;幾類可對(duì)稱化矩陣反問題及其最佳逼近[D];湖南大學(xué);2006年

3 張必山;對(duì)稱化思想在小波分析中的應(yīng)用[D];重慶大學(xué);2003年

4 朱淑偵;模糊蘊(yùn)涵逆否對(duì)稱化的研究[D];太原理工大學(xué);2010年

5 殷培榮;基于分子內(nèi)去對(duì)稱化的Aldol反應(yīng)研究[D];蘭州大學(xué);2013年

6 汪政紅;對(duì)稱化L_2-偏差新的下界及其應(yīng)用[D];華中師范大學(xué);2006年

7 雷軼菊;Double設(shè)計(jì)在對(duì)稱化L_2-偏差下的均勻[D];華中師范大學(xué);2007年

8 劉國(guó)亮;環(huán)己雙烯酮的對(duì)映選擇性去對(duì)稱化研究[D];蘭州大學(xué);2013年

  本文關(guān)鍵詞：手性布朗斯特酸參與的多羥基化合物去對(duì)稱化反應(yīng)研究，由筆耕文化傳播整理發(fā)布。

，

本文編號(hào)：263831