發(fā)布時(shí)間：2021-08-14 12:29

  本論文主要對(duì)同屬大戟科的兩種二萜類天然產(chǎn)物steenkrotin B和pepluanol A進(jìn)行了全合成研究,主要內(nèi)容包括以下兩章:第一章:天然產(chǎn)物steenkrotins A和B的全合成研究。第二節(jié),我們以steenkrotinA前期研究工作為基礎(chǔ),優(yōu)化反應(yīng)路線。第三節(jié),我們以分子內(nèi)腈氧化物與烯烴的[3+2]偶極環(huán)加成反應(yīng)和Aldol反應(yīng)為關(guān)鍵反應(yīng)構(gòu)建[5,6,7]三環(huán)骨架。第四節(jié),我們以Diels-Alder反應(yīng)和ketyl-olefin環(huán)化反應(yīng)為關(guān)鍵反應(yīng)快速構(gòu)建3teenkrotin B[5,6,7]三環(huán)骨架。最后通過Mukaiyama水合反應(yīng)順利得到C6位過氧醇取代結(jié)構(gòu),但譜圖與分離文獻(xiàn)不匹配。第五節(jié),通過分析steenkrotin B二維譜圖,我們推測(cè)過氧化半縮酮結(jié)構(gòu)位于C14與C15之間。并以[5,6,7]三環(huán)骨架為基礎(chǔ),通過Mukaiyama水合反應(yīng)構(gòu)建過氧橋,經(jīng)過后期官能團(tuán)修飾合成了 steenkrotin B的修正結(jié)構(gòu),然而譜圖依舊不匹配。最終我們放棄探究真實(shí)結(jié)構(gòu)并以19步反應(yīng)合成化合物1.4-120。第二章:天然產(chǎn)物pepluanolA的全合成研究。第二節(jié),我們以Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)為關(guān)鍵反應(yīng)構(gòu)建[6,7]并環(huán)。接著利用底物控制,通過多雙鍵選擇性雙羥化、鄰二醇選擇性切斷以及ketyl--olefin環(huán)化反應(yīng)成功構(gòu)建[5,6]并環(huán)。再利用二溴卡賓環(huán)丙烷化以及甲基化構(gòu)建四環(huán)骨架。最后通過Saegusa氧化以及Dauben-Michno氧化重排,以23步反應(yīng)完成了天然產(chǎn)物pepluanol A的首次全合成。第三節(jié),我們發(fā)展了 pepluanol A的二代合成,利用關(guān)鍵中間體[6,7]并環(huán)底物控制,通過多雙鍵選擇性環(huán)氧化以及多雙鍵選擇性切斷,構(gòu)建烯丙基環(huán)氧醛。接著我們以新發(fā)展的基于鈦?zhàn)杂苫呋姆肿觾?nèi)串聯(lián)環(huán)化反應(yīng)為關(guān)鍵反應(yīng),一步完成了[5,6]并環(huán)以及六元環(huán)官能團(tuán)的高效構(gòu)建。再經(jīng)過后期官能團(tuán)化以16步反應(yīng)高效簡(jiǎn)潔地完成了天然產(chǎn)物pepluanolA的全合成。
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號(hào)】：O629

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本文編號(hào)：1255333