本文關鍵詞：不對稱有機催化合成螺環(huán)氧吲哚δ-內酯和α-氨基酸衍生物的研究

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【摘要】：本論文主要針對不對稱有機催化合成螺環(huán)化合物進行了研究。主要包括三個部分。第一部分：不對稱催化合成螺環(huán)化合物的研究進展。本部分首先對不對稱催化的重要性、分類、遇到的問題及可能的解決方法進行了簡單的總結。一般來說不對稱催化可以分為三類：酶催化,金屬復合物催化,有機小分子催化；它們具有各自的優(yōu)勢和劣勢。不對稱催化的發(fā)展方向具體有三個：尋找高選擇性的手性催化劑,提高手性催化劑的催化效率,手性催化劑的回收和重復利用；接下來,我們對近些年來不對稱催化合成螺環(huán)化合物的研究進行了小結。螺環(huán)化合物的合成為理解和發(fā)展催化劑的活性和選擇性提供一個獨特的舞臺。并且螺環(huán)化合物具有廣泛的應用。螺環(huán)化合物的合成有分子內反應和分子間反應兩種途徑。常用的策略包括：金屬鈀、銠、銥等金屬復合物催化的環(huán)化反應,氮雜環(huán)卡賓催化的環(huán)加成反應,金屬和酸催化的環(huán)加成反應,硫脲催化的環(huán)加成反應,吡咯啉催化的環(huán)加成反應,不對稱催化的重排和擴環(huán)反應。第二部分：氫鍵催化2-氧吲哚酮與酯聯雙烯酮形式上的[5+1]環(huán)化反應：高效構建手性螺環(huán)氧吲哚δ-內酯結構。我們發(fā)展了一例新型的2-氧吲哚酮和酯聯雙烯酮之間的形式上的[5+1]環(huán)化反應。反應包含兩次串聯的Michael加成反應,以高的非對映和對映選擇性合成了螺環(huán)氧吲哚δ-內酯結構,一次構建了三個連續(xù)的手性中心,其中一個是全碳手性季碳中心。另外,我們觀察到反應的產率和選擇性和氮原子上的取代基有密切的關系。第三部分：有機催化Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和烯化的氮雜內酯之間的不對稱插烯的雙烯丙基烷基化反應：簡潔高效的合成多官能團的手性α-氨基酸衍生物我們發(fā)展了一例手性胺催化的Morita-Baylis-Hillman碳酸酯和具有插烯活性的氮雜內酯之間的不對稱的雙烯丙基烷基化反應。通過路易斯堿活化親電試劑和布朗斯特堿活化親核試劑兩種活化模式的有機結合,以高度的立體選擇性合成了具有多官能團的手性α-氨基酸衍生物。為了證明反應的應用價值,我們將反應的產物進一步衍生化為含有螺環(huán)季碳中心的α-氨基酸衍生物。
【學位授予單位】：蘭州大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2015
【分類號】：O621.3

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