本文關(guān)鍵詞：基于聯(lián)二萘的手性聚集誘導(dǎo)發(fā)光分子的研究與應(yīng)用

  更多相關(guān)文章： 手性 聯(lián)二萘 圓二色 聚集誘導(dǎo)發(fā)光 聚集減弱圓二色 圓偏振熒光 手性識別

【摘要】：近年來,對手性材料的研究越來越廣泛,越來越深入,這和它巨大的潛在應(yīng)用價值有很大關(guān)系,比如：不對稱合成、手性識別和拆分、手性誘導(dǎo)以及手性光學(xué)材料應(yīng)用等。作為手性材料的一個典型代表一一聯(lián)二萘酚(BINOL)它越來越多的受到人們的關(guān)注,不僅僅是因為它是一個軸手性分子,具有較強、較穩(wěn)定的手性信號,更重要的是它自身是一個熒光生色團,有較強的化學(xué)可修飾性。和BINOL同作為與旋轉(zhuǎn)受限有關(guān)的分子,聚集誘導(dǎo)發(fā)光(AIE)雖然在發(fā)光和生物領(lǐng)域取得的傲人的成績,但它在手性方面的研究卻是鳳毛麟角,但從它的發(fā)光機理上看,它在手性方面具有較好的潛在應(yīng)用價值。本文正是基于此,展開了一系列關(guān)于手性AIE分子的合成及應(yīng)用方面的研究。第一,將BINOL和四苯基乙烯(TPE)以不同的方式結(jié)合,合成了(R)-6,6’-BTPE-BINA、(S)-6,6'-BTPE-BINA和(R)-3,3'-BTPE-BINA三個分子,發(fā)現(xiàn)它們都具有較好的AIE性能。對它們的圓二色(CD)譜測試結(jié)果表明,三個分子都是手性活性分子,并且BINOL的手性更容易從3,3’位轉(zhuǎn)移到TPE分子上,同時還發(fā)現(xiàn)BINOL這一類軸手性分子具有聚集減弱圓二色(AACD)效應(yīng),進一步研究表明這一現(xiàn)象來源于兩個萘環(huán)之間二面角的變小第二,在前一個工作的基礎(chǔ)上,設(shè)計并合成了聚合物P-1、P-2和P-3。作為對比,P-1在固態(tài)下幾乎檢測不到信號,而P-2和P-3卻具有較好的CD和圓偏振熒光(CPL)信號。而關(guān)于P-3在固態(tài)下具有較好的手性的原因,通過對其微觀形貌的觀測,發(fā)現(xiàn)這與它容易在聚集態(tài)時形成扭曲狀的結(jié)構(gòu)有關(guān)。與之前的結(jié)論相吻合,在P-1和P-3中測到了AACD現(xiàn)象,但P-2中卻沒有這一現(xiàn)象發(fā)生,聚集過程中CD信號變化不大。最后,又設(shè)計合成了大環(huán)狀的分子BINOL-Crown-TPE,想將它應(yīng)用于手性識別。測試結(jié)果表明它具有AIE性能,并且BINOL和TPE之間的電子結(jié)構(gòu)較為獨立,這在識別機理研究方面具有很大的優(yōu)勢。而在初步的手性識別嘗試中,識別結(jié)果并不十分理想。在對手性氨基酸、手性醇類、手性氨類以及它們的質(zhì)子化后的產(chǎn)物的實驗中,并未將TPE的熒光發(fā)射誘導(dǎo)出來。但從一系列的識別實驗中,可以總結(jié)出,由于TPE自身的螺旋槳式的結(jié)構(gòu),會對識別作用產(chǎn)生干擾和破壞。如果要使手性識別發(fā)生,需要對TPE的結(jié)構(gòu)加以修飾。
【關(guān)鍵詞】：手性 聯(lián)二萘 圓二色 聚集誘導(dǎo)發(fā)光 聚集減弱圓二色 圓偏振熒光 手性識別
【學(xué)位授予單位】：浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類號】：TQ422
【目錄】：

• 致謝6-8
• 摘要8-10
• Abstract10-15
• 第一章 緒論15-41
• 1.1 引言15-16
• 1.2 手性材料16-29
• 1.2.1 手性材料體系16-21
• 1.2.1.1 手性中心體系16-17
• 1.2.1.2 手性軸體系17-18
• 1.2.1.3 手性面體系18-19
• 1.2.1.4 螺旋手性體系19-21
• 1.2.2 1,1’-聯(lián)二萘的功能化應(yīng)用21-29
• 1.2.2.1 手性識別21-23
• 1.2.2.2 不對稱合成23-25
• 1.2.2.3 光學(xué)應(yīng)用25-28
• 1.2.2.4 其他方面應(yīng)用28-29
• 1.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光29-38
• 1.3.1 聚集誘導(dǎo)發(fā)光29-31
• 1.3.2 分子內(nèi)運動受限31-35
• 1.3.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光在手性方面的應(yīng)用35-38
• 1.3.3.1 圓偏振熒光35-37
• 1.3.3.2 手性檢測37-38
• 1.4 課題的提出及意義38-41
• 第二章 基于聯(lián)二萘的AIE小分子的手性光學(xué)特性研究41-67
• 2.1 引言41-42
• 2.2 實驗部分42-48
• 2.2.1 化學(xué)試劑42
• 2.2.2 測試儀器42-43
• 2.2.3 合成與表征43-48
• 2.3 結(jié)果與討論48-60
• 2.3.1 分子設(shè)計48
• 2.3.2 熱穩(wěn)定性48-49
• 2.3.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光49-51
• 2.3.4 分子構(gòu)型和電子結(jié)構(gòu)51-53
• 2.3.5 聚集減弱圓二色53-60
• 2.4 本章小結(jié)60-61
• 附錄Ⅰ：第二章輔助信息61-67
• 第三章 結(jié)構(gòu)微變化對手性AIE聚合物的組裝結(jié)構(gòu)和光學(xué)性能的調(diào)控67-87
• 3.1 引言67
• 3.2 實驗部分67-73
• 3.2.1 化學(xué)試劑67
• 3.2.2 測試儀器67-68
• 3.2.3 合成與表征68-73
• 3.3 結(jié)果與討論73-80
• 3.3.1 分子設(shè)計73
• 3.3.2 分子共軛性73-76
• 3.3.3 聚集誘導(dǎo)發(fā)光76-78
• 3.3.4 圓二色(CD)和圓偏振熒光(CPL)78-80
• 3.4 本章小結(jié)80-81
• 附錄Ⅱ：第三章輔助信息81-87
• 第四章 環(huán)狀手性AIE分子的構(gòu)筑及其在手性識別領(lǐng)域的潛在應(yīng)用研究87-102
• 4.1 引言87-88
• 4.2 實驗部分88-91
• 4.2.1 化學(xué)試劑88
• 4.2.2 測試儀器88
• 4.2.3 合成與表征88-91
• 4.3 結(jié)果與討論91-99
• 4.3.1 分子設(shè)計91-92
• 4.3.2 聚集誘導(dǎo)發(fā)光92-96
• 4.3.3 分子手性96-97
• 4.3.4 手性識別97-99
• 4.4 本章小結(jié)99
• 附錄Ⅲ: 第四章輔助信息99-102
• 第五章 總結(jié)與展望102-103
• 參考文獻(xiàn)103-109
• 作者簡介及碩士期間主要科研成果109

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