本文關(guān)鍵詞：葡萄酒加工中發(fā)酵對(duì)殘留殺菌劑的降解研究

  更多相關(guān)文章： 殺菌劑 酒精發(fā)酵 降解產(chǎn)物 降解機(jī)理

【摘要】：殺菌劑是葡萄種植過(guò)程中常用的一類(lèi)農(nóng)藥,主要用于防止葡萄灰霉病、白粉病、霜霉病等真菌性病害的發(fā)生。其中百菌清、腐霉利、抑菌靈為三種常見(jiàn)的殺菌劑,治療效果好,在葡萄種植中廣泛應(yīng)用。釀酒葡萄作為葡萄酒的主要原料,不可避免的會(huì)產(chǎn)生農(nóng)藥的殘留問(wèn)題,經(jīng)過(guò)加工最終轉(zhuǎn)移到葡萄酒中,影響葡萄酒的質(zhì)量和安全。本論文通過(guò)人為添加百菌清、腐霉利、抑菌靈三種殺菌劑分別于模擬葡萄汁和實(shí)際葡萄汁兩種體系中,接種酵母后進(jìn)行酒精發(fā)酵,主要研究了葡萄酒加工過(guò)程中酒精發(fā)酵對(duì)百菌清、腐霉利、抑菌靈的影響。首先,利用QUECHERS(Quick, Easy, Cheap, Effective, Rugged and Safe)樣品前處理技術(shù),通過(guò)氣相色譜電子捕獲器檢測(cè)器對(duì)三種殺菌劑含量進(jìn)行檢測(cè),研究了發(fā)酵過(guò)程中三種殺菌劑含量的變化規(guī)律。結(jié)果表明,百菌清和抑菌靈在模擬葡萄汁和實(shí)際葡萄汁中經(jīng)酒精發(fā)酵后,均未檢出；而腐霉利經(jīng)過(guò)酒精發(fā)酵后含量變化不顯著,在模擬發(fā)酵體系中含量減少8.49%,91.51%的腐霉利仍殘存在葡萄酒中,在實(shí)際葡萄汁的發(fā)酵體系中減少9.28%,90.72%殘存于實(shí)際的發(fā)酵體系中。然后,利用氣相色譜-質(zhì)譜對(duì)三種殺菌劑可能產(chǎn)生的降解產(chǎn)物進(jìn)行檢測(cè),研究發(fā)現(xiàn),百菌清在酵母的酒精發(fā)酵過(guò)程中主要和酵母產(chǎn)生的谷胱甘肽(Glutataione,GSH)生成百菌清-GSH的復(fù)合物,腐霉利在發(fā)酵過(guò)程中會(huì)降解產(chǎn)生3,5-二氯苯胺,抑菌靈一部分由于光照而降解產(chǎn)生N,N-二甲基-N'-苯基磺酰胺(DMSA),但是大部分的抑菌靈發(fā)生水解,經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)產(chǎn)生硫光氣,硫光氣在發(fā)酵體系中很快和水或者和含有-SH、-OH、-NH2等基團(tuán)的酶發(fā)生反應(yīng),前者產(chǎn)生的羰基硫氣體會(huì)離開(kāi)發(fā)酵體系,后者會(huì)發(fā)生取代反應(yīng)最終生成與酶的復(fù)合物而達(dá)到解毒目的。最后本研究通過(guò)量子化學(xué)理論計(jì)算,利用Gausian 09 W軟件研究了三種農(nóng)藥的降解過(guò)程,從理論上驗(yàn)證了三種殺菌劑降解機(jī)理。
【關(guān)鍵詞】：殺菌劑 酒精發(fā)酵 降解產(chǎn)物 降解機(jī)理
【學(xué)位授予單位】：天津科技大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2015
【分類(lèi)號(hào)】：TS262.6
【目錄】：

• 摘要4-5
• ABSTRACT5-8
• 1 前言8-22
• 1.1 葡萄酒中殺菌劑的概述8-10
• 1.1.1 百菌清的簡(jiǎn)介8-9
• 1.1.2 腐霉利的簡(jiǎn)介9-10
• 1.1.3 抑菌靈的簡(jiǎn)介10
• 1.2 殺菌劑在葡萄酒加工過(guò)程中的變化及降解情況10-13
• 1.2.1 葡萄酒加工工藝10-11
• 1.2.2 加工過(guò)程中對(duì)農(nóng)藥殘留的影響11-12
• 1.2.3 農(nóng)藥的降解產(chǎn)物的研究進(jìn)展12-13
• 1.3 葡萄酒農(nóng)藥殘留的檢測(cè)13-17
• 1.3.1 樣品前處理技術(shù)13-16
• 1.3.2 色譜檢測(cè)技術(shù)16-17
• 1.4 量子化學(xué)理論方法概論17-20
• 1.4.1 半經(jīng)驗(yàn)理論計(jì)算18
• 1.4.2 從頭算計(jì)算理論18
• 1.4.3 密度泛函理論(DFT)計(jì)算18-19
• 1.4.4 過(guò)渡態(tài)(TRANSITION STATE,TS)理論19
• 1.4.5 內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)(IRC)理論19-20
• 1.4.6 GAUSSIAN 09軟件的介紹和使用20
• 1.5 本論文研究的主要內(nèi)容和意義20-22
• 1.5.1 本論文研究的主要內(nèi)容20-21
• 1.5.2 本論文研究的意義21-22
• 2 材料和方法22-29
• 2.1 試驗(yàn)材料22-24
• 2.1.1 農(nóng)藥及相關(guān)代謝物的標(biāo)準(zhǔn)品22
• 2.1.2 化學(xué)試劑22-24
• 2.1.3 實(shí)驗(yàn)設(shè)備及材料24
• 2.1.4 實(shí)驗(yàn)樣品的購(gòu)買(mǎi)與儲(chǔ)備24
• 2.2 試驗(yàn)過(guò)程中模擬溶液的配置24-25
• 2.2.1 模擬葡萄汁(MODEL SYNTHETIC MEDIUM,MSM)制備24-25
• 2.2.2 抑菌靈和谷胱甘肽、L-半胱氨酸的反應(yīng)模擬液25
• 2.3 試驗(yàn)方法25-29
• 2.3.1 樣品前處理25
• 2.3.2 相關(guān)物質(zhì)的儀器檢測(cè)方法25-27
• 2.3.3 樣品添加回收實(shí)驗(yàn)27
• 2.3.4 葡萄汁的酒精發(fā)酵27-28
• 2.3.5 硫光氣的檢測(cè)28
• 2.3.6 殺菌劑降解機(jī)理研究28-29
• 3 結(jié)果和討論29-57
• 3.1 百菌清在葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中的變化和降解研究29-35
• 3.1.1 百菌清檢測(cè)方法的建立29-30
• 3.1.2 在葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中百菌清的含量變化30-31
• 3.1.3 酒精發(fā)酵過(guò)程中百菌清的降解產(chǎn)物的檢測(cè)和降解機(jī)理研究31-35
• 3.1.4 百菌清和谷胱甘肽(GSH)形成的復(fù)合物毒性情況35
• 3.2 腐霉利在葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中的變化和降解研究35-47
• 3.2.1 腐霉利檢測(cè)方法的建立35-36
• 3.2.2 3,5-二氯苯胺檢測(cè)方法的建立36-37
• 3.2.3 葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中腐霉利含量變化37-38
• 3.2.4 葡萄汁酒精發(fā)酵過(guò)程中腐霉利的降解產(chǎn)物檢測(cè)38-40
• 3.2.5 葡萄汁酒精發(fā)酵過(guò)程中3,5-二氯苯胺含量的變化40-41
• 3.2.6 腐霉利降解產(chǎn)生3,5-二氯苯胺機(jī)理41-46
• 3.2.7 腐霉利降解產(chǎn)物的毒性情況46-47
• 3.3 抑菌靈在葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中的變化和降解研究47-57
• 3.3.1 抑菌靈檢測(cè)方法的建立47-48
• 3.3.2 葡萄汁的酒精發(fā)酵體系中抑菌靈的含量變化48-49
• 3.3.3 酒精發(fā)酵過(guò)程中抑菌靈的降解產(chǎn)物的檢測(cè)和降解機(jī)理研究49-56
• 3.3.4 抑菌靈降解產(chǎn)物的毒性情況56-57
• 4 結(jié)論57-58
• 5 展望58-59
• 6 參考文獻(xiàn)59-66
• 7 致謝66

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