功能化聚烯烴共聚物的合成與性能研究
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【摘要】:聚烯烴的功能化因其在非極性聚烯烴材料的改性和應(yīng)用拓展方面發(fā)揮重要作用,所以一直是學(xué)術(shù)界和工業(yè)界關(guān)注的研究熱點之一。功能化聚烯烴接枝共聚物是聚烯烴功能化的目標產(chǎn)物之一,其制備方法主要有三種:偶合接枝法、引發(fā)接枝法和直接接枝法。本文利用乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)的方法制備出一系列聚烯烴為主鏈、聚苯乙烯(PS)為支鏈的功能化聚烯烴接枝共聚物EVAL-g-PS,并對其在有序多孔聚合物薄膜材料以及聚烯烴共混物制備中的應(yīng)用進行了初步研究。(1)通過對EVA的水解得到乙烯-乙烯醇共聚物(EVAL),將所得側(cè)鏈羥基進行基團轉(zhuǎn)化得到大分子引發(fā)劑EVAL-Br,進而引發(fā)苯乙烯的ATRP聚合制備出一系列功能化聚烯烴接枝共聚物EVAL-g-PS。利用高溫核磁共振氫譜(1H NMR)、高溫凝膠滲透色譜(GPC)對其進行了分析和表征,確證了它們的分子鏈結(jié)構(gòu)和相對分子質(zhì)量。(2)通過掃描電子顯微鏡(SEM)對低密度聚乙烯/聚苯乙烯(LDPE/PS)以及EVA/PS共混物樣品的斷面形貌進行觀察,證明EVAL-g-PS接枝共聚物是上述兩個共混體系的良好共混相容劑,可以有效地改善兩種互不相容聚合物材料的表面能,進而實現(xiàn)共混材料的均一化和高性能化。(3)首次以EVAL-g-PS為成膜材料,利用靜態(tài)呼吸圖法成功地制備出有序微孔聚合物薄膜或微球,并系統(tǒng)研究了有機溶劑、聚合物濃度以及成膜氛圍對結(jié)構(gòu)薄膜的表面形貌及其孔徑大小的影響。對微孔聚合物薄膜進行紫外交聯(lián)處理,并通過靜態(tài)水接觸角測試結(jié)果確證了聚合物薄膜潤濕性的改善。實驗結(jié)果表明:在100℃的條件下,反應(yīng)時間為20 h,可通過大分子引發(fā)劑引發(fā)的苯乙烯ATRP聚合得到的接枝共聚物EVAL-g-PS (Mn=3.8-11.8×104 g/mol, PDI=2.31-4.66)。 EVAL-g-PS共聚物可以作為良好的相容劑在LDPE/PS和EVA/PS共混體系中得到應(yīng)用。該接枝共聚物可在CHCl3溶劑中,溫度為22℃,相對濕度為95%的條件下,利用靜態(tài)呼吸圖法制備得到有序微孔薄膜材料,其平均孔徑為2.4-3.8μm,
【關(guān)鍵詞】:原子轉(zhuǎn)移自由基聚合 聚烯烴功能化 接枝共聚物 共混相容劑 微孔聚合物薄膜
【學(xué)位授予單位】:天津科技大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:O632.12
【目錄】:
- 摘要4-5
- ABSTRACT5-8
- 1 前言8-21
- 1.1 引言8
- 1.2 功能化聚烯烴接枝共聚物的制備研究進展8-17
- 1.2.1 偶合接枝法(grafting onto)9-10
- 1.2.2 引發(fā)接枝法(grafting from)10-15
- 1.2.3 直接接枝法(grafting through)15-17
- 1.2.4 后功能化聚烯烴接枝技術(shù)17
- 1.3 聚烯烴接枝共聚物的應(yīng)用17-18
- 1.4 有序微孔聚合物薄膜18-19
- 1.5 本論文的研究內(nèi)容及意義19-21
- 2 實驗部分21-28
- 2.1 實驗原料及儀器21-23
- 2.1.1 實驗原料21-22
- 2.1.2 使用儀器及測試條件22-23
- 2.1.3 實驗裝置圖23
- 2.2 接枝共聚物的合成及表征23-28
- 2.2.1 EVAL的合成及表征23
- 2.2.2 大分子引發(fā)劑EVAL-Br的合成及表征23-24
- 2.2.3 EVAL-g-PS的合成及表征24-25
- 2.2.4 EVAL-g-PS接枝共聚物共混物的制備25-26
- 2.2.5 EVAL-g-PS膠束的制備26
- 2.2.6 基于EVAL-g-PS制備有序多孔結(jié)構(gòu)聚合物薄膜的制備26-27
- 2.2.7 有序多孔結(jié)構(gòu)聚合物薄膜的紫外交聯(lián)27-28
- 3 結(jié)果與討論28-39
- 3.1 接枝共聚物EVAL-g-PS的合成28-32
- 3.1.1 EVA水解合成EVAL28-29
- 3.1.2 大分子引發(fā)劑EVAL-Br的合成29-30
- 3.1.3 接枝共聚物EVAL-g-PS的合成30-31
- 3.1.4 小結(jié)31-32
- 3.2 接枝共聚物EVAL-g-PS共混相容性的研究32-33
- 3.2.1 接枝共聚物EVAL-g-PS共混物SEM結(jié)果分析32-33
- 3.2.2 小結(jié)33
- 3.3 接枝共聚物EVAL-g-PS膠束化行為的研究33-35
- 3.4 成膜條件對微孔薄膜形貌的影響35-39
- 3.4.1 有機溶劑對微孔薄膜形貌的影響35
- 3.4.2 溶液濃度對微孔薄膜形貌的影響35-36
- 3.4.3 成膜氣氛對微孔薄膜形貌的影響36-37
- 3.4.4 紫外交聯(lián)對微孔薄膜形貌的影響37
- 3.4.5 小結(jié)37-39
- 4 結(jié)論39-40
- 5 展望40-41
- 6 參考文獻41-50
- 7 攻讀碩士期間論文發(fā)表情況50-51
- 8 致謝51
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