本文主要合成不同結(jié)構(gòu)的配體與配合物:2,6-二[1-（2,6-二甲基苯基亞胺）乙基]吡啶（配體3）、[（2,6-二乙基苯基）亞氨基]-萘酮（配體4）、Hdpa（1）、Hdpza（2）。分別用配體1、2與過渡金屬鹽反應(yīng)得到六種配合物,并對(duì)配合物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征與研究。分別利用六種配合物進(jìn)行了乙烯齊聚和二氧化碳聚合反應(yīng)測(cè)試。第一部分基于配體2,2’-二吡啶胺（Hdpa）和二（2-吡唑基）胺（Hdpza）,中性分子復(fù)合物[Co（Hdpa）2（NCS）2]（1）和[Co（Hdpza）2（NCS）2]（2）被合成。進(jìn)行配合物 1 的DFT計(jì)算以分析電子密度分布。對(duì)配合物1磁性進(jìn)行了計(jì)算,磁性結(jié)果表明,在整個(gè)溫度范圍內(nèi)xMT的逐漸降低表明1中的高自旋Co（Ⅱ）離子具有很強(qiáng)的零場分裂能力。分析了配合物1、2/MAO催化劑體系對(duì)乙烯齊聚催化反應(yīng)的影響.配合物1、2用于CO2和環(huán)氧丙烷的環(huán)加成反應(yīng),催化活性為L1>L2。在溫和條件下,配合物1表現(xiàn)出優(yōu)異的催化性能,可將C02轉(zhuǎn)化為環(huán)狀碳酸酯。第二部分以吡啶、苊醌為原料與兩種苯胺進(jìn)行Schiff反應(yīng)合成了 2種不同的配體,并使用紫外分析、元素分析、紅外... 

【文章來源】：西安石油大學(xué)陜西省

【文章頁數(shù)】：73 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

α-二亞胺-鎳配合物

西安石油大學(xué)碩士學(xué)位論文2R3=H）顯示出良好的活性（高達(dá)5.2×105g（PE）mol-1（Ni）h-1）用于乙烯聚合反應(yīng)高分散聚乙烯（PDI％1.20）分子量（Mn％3.9×105gmol-1）[13]。圖1-1α-二亞胺-鎳配合物1.2.2鉻系配合物催化體系2003年，Esteruelas等[13]首次報(bào)道對(duì)稱雙（亞氨基）吡啶-氯化鉻（III）配合物1a-1j和他們的角色作為乙烯聚合的預(yù)催化劑（圖1-2）;非對(duì)稱的還報(bào)道了含有兩個(gè)不同芳基的實(shí)例。使用a研究了1a-1j的催化活性各種活化劑，包括MAO，TIBA或TIBAO。就關(guān)于對(duì)于MAO活化，僅顯示含環(huán)己基的1a活動(dòng)量低。相反，具有N-芳基1b-1j的那些含有-在其鄰位處的至少一個(gè)取代基顯示出很多更高的活動(dòng)在70°C時(shí)最有效地進(jìn)行（在1.25×105和4.14×107g（molCr）-1bar-1h-1之間）。圖1-2雙（亞氨基）吡啶-氯化鉻（III）配合物事實(shí)上，對(duì)含2,4,6-三甲基苯基的活性達(dá)到最高1g突出了對(duì)甲基的有益效果。在空間性質(zhì)的術(shù)語，鄰位取代基的大小是太多的體積（例如，在1小時(shí)內(nèi)Bu使催化劑不活動(dòng)略去。值得注意的是，改變1g中的亞胺-碳甲基作為苯基小組對(duì)活動(dòng)影響很小或沒有影響。另一方面，在鄰位或?qū)ξ淮嬖诠w基團(tuán)，如甲氧基N-芳基的位置（例如，1i

呔畚锏幕旌銜鎩Ｕ廡┡浜?物的活性一般在104-105g產(chǎn)物/（mol催化劑·h）1.2.5釩系配合物催化體系1999年，Gambarotta等人[26]報(bào)道了一個(gè)含有雙（亞氨基）吡啶配體的釩（III）配合物（1-3）表現(xiàn)出顯著的乙烯催化活性在MAO存在下聚合，得到聚合物具有寬分子量分布[活動(dòng)1420和2240千克PE/（molV.3h），Al/V=600和60（摩爾比），分別;乙烯100psig（6.8atm），50°C，15或30分鐘]（方案10）。56催化活性下降至140°C，和所得聚合物的分子量分布為取決于Al/V摩爾比。事實(shí)被解釋為由于產(chǎn)生了另一種催化活性物質(zhì)襲擊AlMe3吡啶環(huán)。圖1-3雙（亞氨基）吡啶配合物如果將這些反應(yīng)在AliBu3代替MAO的條件下進(jìn)行，則用Me代替iPr不會(huì)提高催化活性57，但會(huì)產(chǎn)生油狀殘留物[27]。此外，使用配合物26d與乙烯反應(yīng)并含有單-亞胺配體上的取代芳族基團(tuán)（代替2，6-二異丙基）提供低聚物混合物和聚乙烯（Schultz-Flory分布的產(chǎn)物）。使用配合物26f和g與丙烯進(jìn)行類似反應(yīng)，得到C6選擇性較高的低聚物（80-95％，主要產(chǎn)物，甲基戊烯）。58c這些結(jié)果表明，關(guān)于配體效應(yīng)的觀察趨勢(shì)與使用含相似配體的鐵（II）配合物進(jìn)行乙烯聚合/低聚反應(yīng)時(shí)觀察到的趨勢(shì)非常相似[28]。Lorber等人[29]報(bào)道了（芳基亞氨基）釩（IV）二氯配合物顯示出高催化性在Et存在下進(jìn)行乙烯聚合的活性2AlCl助催化劑，以及在MAO存在下31b的活性（59kgPE/（molV3H）;Al/V=500）低于存在時(shí)的值等2AlCl（120kgPE/（molV3H）;Al/V=10;乙烯1個(gè)大氣壓，20°C在甲苯中，2或10分鐘）。得到的聚合物具有均勻分子量分布。65如下所述第2.3節(jié)，引入2,6-二取代的芳基亞氨基部分似乎是eFF在催化穩(wěn)定方面是有效的活躍種類。1.2.6鈦系配合物催化體系

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本文編號(hào)：3614573