二噻吩乙烯機(jī)光光致致變色化合物具有優(yōu)異的特性,因此被研究人員認(rèn)為是最可能實(shí)用的有機(jī)光致變色材料。為了調(diào)節(jié)其光致變色性質(zhì),常用的方法是使用二噻吩乙烯分子作為配體,通過引入金屬反離子進(jìn)行配位應(yīng),生成具有多種結(jié)構(gòu)的金屬配合物。金屬離子的引入不僅可以調(diào)節(jié)光致變色性質(zhì),如調(diào)節(jié)最大吸收波長,增強(qiáng)光反應(yīng)轉(zhuǎn)化率,縮短光反應(yīng)時(shí)間等;還可以賦予配合物新的多功能特性,如光致發(fā)光、分子/離子識(shí)別、光致電性/磁性、光致氣體吸附-解吸附等。本文以1,2-雙-[2’-甲基-5,-（4"-苯腈）-3,-噻吩]全氟環(huán)戊烯（BM-4-CP-3-TP或Lo）的閉環(huán)結(jié)構(gòu)closed-BM-4-CP-3-TP（Lc）為配體,選用三種具有不同配位能力陰離子的銀鹽:三氟甲基乙酸銀（AgCF3COO）,三氟甲基磺酸銀（AgCF3SO3）和四氟硼酸銀（AgBF4）,分別合成了三種光致變色銀配合物（配合物1、配合物2和配合物3）,并通過紅外光譜（IR）、元素分析（EA）、核磁共振氫譜（1HNMR）和質(zhì)譜（MS）對(duì)合成的三種配合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了分析和表征。研究了 Lo和Lc在液相中摩爾吸光系數(shù)、開/閉環(huán)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率及光化學(xué)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)過程,并通... 

【文章來源】：西安理工大學(xué)陜西省

【文章頁數(shù)】：65 頁

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

光致變色示意圖

還原過程：嘩嗓類、稠環(huán)芳香化合物[12]；(6)周環(huán)化反應(yīng)：俘精酸酐類[13]、二芳基乙烯[14]；(7)光致變色化合物的酸致變色：螺惡嗪類遇酸變色。2、按照光致變色化合物的結(jié)構(gòu)分類：(1)螺吡喃類(Spiropyran)(鍵的異裂)[7]；(2)偶氮苯類(Azocompounds)(順反異構(gòu))[15]；(3)俘精酸酐類(Fluigde)(周環(huán)化反應(yīng))[13]；(4)二芳基乙烯衍生物類(Diarylethene)(周環(huán)化反應(yīng))[14]；本文主要介紹由結(jié)構(gòu)進(jìn)行分類的幾種有機(jī)光致變色化合物。1.2.1螺吡喃類人們研究最早，也是研究最多的一類有機(jī)光致變色化合物是螺吡喃體系。其變色過程如圖1-2所示：圖1-2螺吡喃光致變色機(jī)理Fig.1-2Photochromicmechanismofspiropyran無色的螺吡喃分子中的C-O鍵在紫外光照射下發(fā)生斷裂而開環(huán)，引起分子局部發(fā)生

?誹宓娜攘ρР晃榷ㄐ裕?蠱湓謔椅孿麓娣偶感∈本突嵊勺遠(yuǎn)?變?yōu)闊o色螺環(huán)結(jié)構(gòu)，此外，變色過程中發(fā)生光化學(xué)副反應(yīng)，影響光反應(yīng)的循環(huán)次數(shù)，導(dǎo)致其抗疲勞性較差。1.2.2偶氮苯類偶氮苯類化合物是一類以偶氮基-N＝N-與兩個(gè)芳香基相連而形成的一類化合物。這種化合物色性能良好，且反式結(jié)構(gòu)一般比順式結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，具有超高存儲(chǔ)密度和非破壞性信息讀出等特點(diǎn)。其光致變色機(jī)理是由于含有-N＝N-所形成順反異構(gòu)結(jié)構(gòu)。偶氮苯是一種最典型、最簡單的芳香偶氮化合物，結(jié)構(gòu)為一個(gè)偶氮基-N＝N-兩端分別于兩個(gè)苯基相連，光致變色反應(yīng)原理如圖1-3所示。圖1-3偶氮苯光致變色機(jī)理Fig.1-3Photochromicmechanismofazobenzene1.2.3俘精酸酐類俘精酸酐光致變色化合物是取代的琥珀酸酐衍生物，早期并未引起人們的關(guān)注，1978年，雜環(huán)俘精酸酐的出現(xiàn)引起了科研人員對(duì)俘精酸酐的深入研究。1981年，Heller等人報(bào)道了第一個(gè)熱不可逆，耐疲勞性好的俘精酸酐是(E)-α-2,5-二甲基-3-呋喃乙叉(異丙叉)琥珀酸酐[16]，其變色機(jī)理如圖1-4所示。1995年，Kiji等報(bào)道了以Pd為催化劑，在高溫高壓下通過1,4-二醇-2-丁炔的羧基化反應(yīng)合成俘精酸酐化合物的方法[17]。但是，合成條件苛刻且難以進(jìn)行推廣。圖1-43-呋喃取代俘精酸酐光致變色機(jī)理Fig.1-4Photochromicmechanismoffuransubstitutedspermicanhydride1.2.4二芳基乙烯類二芳基乙烯是一系列具有碳碳雙鍵-C=C-與兩個(gè)芳基相連接化合物的總稱。早期的二芳基乙烯分子光致變色前后光譜變化較小，難以實(shí)際應(yīng)用。1988年，日本科學(xué)家Irie以

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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