多層環(huán)糊精-氧化石墨烯骨架薄膜的制備及其去除水中PPCPs的效能與機(jī)制研究
發(fā)布時(shí)間:2020-12-10 10:06
近年來(lái),藥品與個(gè)人護(hù)理品(Pharmaceutical and personal care products,PPCPs)在全球各種水體中被監(jiān)測(cè)出,其對(duì)水生態(tài)系統(tǒng)和人類健康存在的潛在危害引起人們廣泛關(guān)注。雖然PPCPs在水環(huán)境中的濃度水平較低(ng/L-μg/L),但這些物質(zhì)一般都具有持久性、生物累積性和難降解性等特點(diǎn)。而研究表明傳統(tǒng)水處理工藝并不能有效的去除水中的此類污染物,這就需要對(duì)水處理提出更高的要求以保障水質(zhì)安全。本研究基于氧化石墨烯(Graphene oxide,GO)和β-環(huán)糊精(β-Cyclodextrin,β-CD)的獨(dú)特性能,將β-CD以骨架結(jié)構(gòu)的形式裝配到GO的單層薄膜之間,從而制備出新型多層薄膜吸附劑。研究薄膜吸附劑對(duì)水中雙氯芬酸鈉(Diclofenac,DCF)、西咪替。–imetidine,CTD)和磺胺甲惡唑(Sulfamethoxazole,SMZ)這三種典型PPPCs的去除效能和機(jī)制,以期為水中PPCPs的去除提供科學(xué)建議和參考。主要結(jié)論如下:(1)成功制備了β-環(huán)糊精/氧化石墨烯復(fù)合物(β-CD/GO),成功將β-CD負(fù)載在GO表面,所制備的吸附劑具...
【文章來(lái)源】:北京建筑大學(xué)北京市
【文章頁(yè)數(shù)】:78 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
β-CD的結(jié)構(gòu)圖[53]
第1章緒論5圖1-2GO的結(jié)構(gòu)圖[58]Fig.1-2Theconstructionofgrapheneoxide薄膜化技術(shù)在水處理應(yīng)用技術(shù)方面展現(xiàn)出了廣泛的應(yīng)用前景。薄膜不僅在水處理中去除效率較好,而且容易從水中剝離,這些特征使其在污染物的去除以及工藝的簡(jiǎn)單化中有很大的優(yōu)勢(shì)[59]。由于GO的原子間存在π-π堆積以及范德華力作用,使得GO的成膜性能良好,制備薄膜狀GO是目前利用GO的一個(gè)主要方式,但多數(shù)都是作為納米電子元器件的首選材料[60]。研究表明,不管是將GO作為特定官能團(tuán)負(fù)載到膜材料中,還是直接將GO制備成薄膜,都可以實(shí)現(xiàn)GO的薄膜化并且有很好的去除效能和分離特性[61,62]。目前制備GO薄膜的主要方法有化學(xué)氣相沉積法、噴涂沉積法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、真空抽濾法、靜電自組裝法和提拉法等[58];瘜W(xué)氣相沉積(CVD)是一種基底表面上氣相生長(zhǎng)材料的改性技術(shù),主要是通過(guò)揮發(fā)物的氣體分解或化合反應(yīng)在基體材料的表面上形成一種固態(tài)沉積薄膜[63]。用此法制備GO薄膜通常是在特定的基體金屬表面上進(jìn)行,其做法是用一種碳?xì)浠衔餁怏w作為碳源,將基體金屬置于此氣體中,通過(guò)升溫使氣體分解從而在金屬表面形成GO薄膜[64]。然而此法的主要研究成果集中在制備單層GO薄膜上。崔丹杰等以銅箔為基底,利用HFCVD技術(shù)制備出了雙層GO薄膜,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了不同制備條件如溫度和時(shí)間等對(duì)GO薄膜層數(shù)和質(zhì)量的影響,從而找到了制備低缺陷雙層GO薄膜的工藝,實(shí)現(xiàn)了GO薄膜的可控生長(zhǎng)[65]。噴涂沉積法同樣是在基體上進(jìn)行,預(yù)熱基體后通過(guò)專用噴槍在上面均勻噴涂溶液,將其烘干后可以得到具有一層致密薄膜的基體。Pham等將GO分散于水合肼溶液中,利用噴涂法制備得到了透光率為87%的GO薄膜[66]。Blake等將GO分散于二甲基甲酰胺溶液中,利用噴涂法制備得到了厚度為1.5nm的GO薄膜[67]。噴?
第2章β-環(huán)糊精/氧化石墨烯復(fù)合物吸附PPCPs的效能與機(jī)制研究15GOCK線系83.4787.05OK線系16.5312.95β-CD/GOCK線系80.8784.92OK線系19.1315.08GO以及β-CD/GO復(fù)合物的XRD結(jié)果如圖2-4所示,純GO特征峰在2θ為12.3°,而β-CD/GO復(fù)合物在2θ為12.0°和22.8°時(shí)表現(xiàn)出兩個(gè)主要峰。根據(jù)文獻(xiàn),GO的層間距離計(jì)算在0.73nm,大于石墨的0.34nm(2θ=26.5)。這個(gè)較寬的層間距離為GO結(jié)構(gòu)引入官能團(tuán)提供了條件[77]。與純GO相比,β-CD/GO復(fù)合物中在22.8°左右出現(xiàn)了新的峰,且GO峰具有明顯的轉(zhuǎn)移,即從12.3°轉(zhuǎn)移到12.0°,這些結(jié)果均表明在GO上負(fù)載β-CD是成功的且具有化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化,而不是簡(jiǎn)單的附著結(jié)合[78]。圖2-4GO和β-CD/GO復(fù)合物的X-射線粉末衍射曲線圖Fig.2-4XRDofGOandβ-CD/GOβ-CD、GO以及β-CD/GO復(fù)合物的FT-IR結(jié)果如圖2-5所示,圖中3415cm-1的峰是由-O-H的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的,1380cm-1的峰代表-C-H的彎曲振動(dòng)。GO的特征峰在1730cm-1、1629cm-1和1095cm-1,這三個(gè)峰分別代表著-C=O,-COOH,-C=C的振動(dòng)。β-CD的特征峰1027cm-1是由反對(duì)稱糖苷鍵振動(dòng)產(chǎn)生的[77]。在β-CD/GO復(fù)合物中,均存在1730cm-1、1629cm-1、1095cm-1以及1027cm-1的振動(dòng)峰,說(shuō)明復(fù)合物中存在-C=O,-COOH,-C=C以及反對(duì)稱糖苷鍵,即代表復(fù)合物中有GO和β-CD的特征鍵,進(jìn)一步說(shuō)明β-CD在GO上修飾成功。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Review on structural control and modification of graphene oxide-based membranes in water treatment: From separation performance to robust operation[J]. Ning Zhang,Wenxu Qi,Lili Huang,En Jiang,Junjiang Bao,Xiaopeng Zhang,Baigang An,Gaohong He. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2019(06)
[2]熱絲化學(xué)氣相沉積(HFCVD)在銅箔上制備雙層石墨烯薄膜的研究[J]. 崔丹杰,黃哲偉,吉喆,陳茜,沈彬. 功能材料. 2019(05)
[3]改性石墨烯光催化薄膜的制備及可見(jiàn)光光催化性能[J]. 鄭艷銀,顧寶珊,孫世清,劉洋洋,梁東明,楊培燕,張啟富. 材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào). 2019(02)
[4]浸漬提拉法制備改性氧化石墨烯光催化薄膜及其性能表征[J]. 顧皓辰,鄭艷銀,劉洋洋,楊培燕. 電鍍與涂飾. 2018(04)
[5]碳材料吸附水中PPCPs的研究進(jìn)展[J]. 劉桂芳,閆紅梅,高遠(yuǎn),朱麗楠,徐森. 工業(yè)水處理. 2015(10)
[6]A comparative study and evaluation of sulfamethoxazole adsorption onto organo-montmorillonites[J]. Laifu Lu,Manglai Gao,Zheng Gu,Senfeng Yang,Yuening Liu. Journal of Environmental Sciences. 2014(12)
[7]用靜電自組裝法制備的石墨烯薄膜特性研究[J]. 劉杰,王彬,石瑞英,王婧,劉沛波,吳運(yùn)熹,翁志超. 光散射學(xué)報(bào). 2014(02)
[8]Hummers法合成石墨烯的關(guān)鍵工藝及反應(yīng)機(jī)理[J]. 任小孟,王源升,何特. 材料工程. 2013(01)
[9]β-環(huán)糊精包合皮革防霉劑OIT的研究[J]. 邵超群,陳均志. 陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2008(05)
[10]藥物和個(gè)人護(hù)理用品在水環(huán)境中的現(xiàn)狀與去除研究[J]. 唐玉霖,高乃云,龐維海,李青松. 給水排水. 2008(05)
博士論文
[1]碳納米管中空纖維膜和石墨烯超薄膜的制備及其在水處理中的分離性能[D]. 魏高亮.大連理工大學(xué) 2017
碩士論文
[1]活性焦吸附去除水中PPCPs類典型污染物的效能與機(jī)制研究[D]. 杜春曉.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京) 2019
本文編號(hào):2908513
【文章來(lái)源】:北京建筑大學(xué)北京市
【文章頁(yè)數(shù)】:78 頁(yè)
【學(xué)位級(jí)別】:碩士
【部分圖文】:
β-CD的結(jié)構(gòu)圖[53]
第1章緒論5圖1-2GO的結(jié)構(gòu)圖[58]Fig.1-2Theconstructionofgrapheneoxide薄膜化技術(shù)在水處理應(yīng)用技術(shù)方面展現(xiàn)出了廣泛的應(yīng)用前景。薄膜不僅在水處理中去除效率較好,而且容易從水中剝離,這些特征使其在污染物的去除以及工藝的簡(jiǎn)單化中有很大的優(yōu)勢(shì)[59]。由于GO的原子間存在π-π堆積以及范德華力作用,使得GO的成膜性能良好,制備薄膜狀GO是目前利用GO的一個(gè)主要方式,但多數(shù)都是作為納米電子元器件的首選材料[60]。研究表明,不管是將GO作為特定官能團(tuán)負(fù)載到膜材料中,還是直接將GO制備成薄膜,都可以實(shí)現(xiàn)GO的薄膜化并且有很好的去除效能和分離特性[61,62]。目前制備GO薄膜的主要方法有化學(xué)氣相沉積法、噴涂沉積法、旋轉(zhuǎn)涂覆法、真空抽濾法、靜電自組裝法和提拉法等[58];瘜W(xué)氣相沉積(CVD)是一種基底表面上氣相生長(zhǎng)材料的改性技術(shù),主要是通過(guò)揮發(fā)物的氣體分解或化合反應(yīng)在基體材料的表面上形成一種固態(tài)沉積薄膜[63]。用此法制備GO薄膜通常是在特定的基體金屬表面上進(jìn)行,其做法是用一種碳?xì)浠衔餁怏w作為碳源,將基體金屬置于此氣體中,通過(guò)升溫使氣體分解從而在金屬表面形成GO薄膜[64]。然而此法的主要研究成果集中在制備單層GO薄膜上。崔丹杰等以銅箔為基底,利用HFCVD技術(shù)制備出了雙層GO薄膜,并通過(guò)實(shí)驗(yàn)研究了不同制備條件如溫度和時(shí)間等對(duì)GO薄膜層數(shù)和質(zhì)量的影響,從而找到了制備低缺陷雙層GO薄膜的工藝,實(shí)現(xiàn)了GO薄膜的可控生長(zhǎng)[65]。噴涂沉積法同樣是在基體上進(jìn)行,預(yù)熱基體后通過(guò)專用噴槍在上面均勻噴涂溶液,將其烘干后可以得到具有一層致密薄膜的基體。Pham等將GO分散于水合肼溶液中,利用噴涂法制備得到了透光率為87%的GO薄膜[66]。Blake等將GO分散于二甲基甲酰胺溶液中,利用噴涂法制備得到了厚度為1.5nm的GO薄膜[67]。噴?
第2章β-環(huán)糊精/氧化石墨烯復(fù)合物吸附PPCPs的效能與機(jī)制研究15GOCK線系83.4787.05OK線系16.5312.95β-CD/GOCK線系80.8784.92OK線系19.1315.08GO以及β-CD/GO復(fù)合物的XRD結(jié)果如圖2-4所示,純GO特征峰在2θ為12.3°,而β-CD/GO復(fù)合物在2θ為12.0°和22.8°時(shí)表現(xiàn)出兩個(gè)主要峰。根據(jù)文獻(xiàn),GO的層間距離計(jì)算在0.73nm,大于石墨的0.34nm(2θ=26.5)。這個(gè)較寬的層間距離為GO結(jié)構(gòu)引入官能團(tuán)提供了條件[77]。與純GO相比,β-CD/GO復(fù)合物中在22.8°左右出現(xiàn)了新的峰,且GO峰具有明顯的轉(zhuǎn)移,即從12.3°轉(zhuǎn)移到12.0°,這些結(jié)果均表明在GO上負(fù)載β-CD是成功的且具有化學(xué)結(jié)構(gòu)的變化,而不是簡(jiǎn)單的附著結(jié)合[78]。圖2-4GO和β-CD/GO復(fù)合物的X-射線粉末衍射曲線圖Fig.2-4XRDofGOandβ-CD/GOβ-CD、GO以及β-CD/GO復(fù)合物的FT-IR結(jié)果如圖2-5所示,圖中3415cm-1的峰是由-O-H的伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的,1380cm-1的峰代表-C-H的彎曲振動(dòng)。GO的特征峰在1730cm-1、1629cm-1和1095cm-1,這三個(gè)峰分別代表著-C=O,-COOH,-C=C的振動(dòng)。β-CD的特征峰1027cm-1是由反對(duì)稱糖苷鍵振動(dòng)產(chǎn)生的[77]。在β-CD/GO復(fù)合物中,均存在1730cm-1、1629cm-1、1095cm-1以及1027cm-1的振動(dòng)峰,說(shuō)明復(fù)合物中存在-C=O,-COOH,-C=C以及反對(duì)稱糖苷鍵,即代表復(fù)合物中有GO和β-CD的特征鍵,進(jìn)一步說(shuō)明β-CD在GO上修飾成功。
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]Review on structural control and modification of graphene oxide-based membranes in water treatment: From separation performance to robust operation[J]. Ning Zhang,Wenxu Qi,Lili Huang,En Jiang,Junjiang Bao,Xiaopeng Zhang,Baigang An,Gaohong He. Chinese Journal of Chemical Engineering. 2019(06)
[2]熱絲化學(xué)氣相沉積(HFCVD)在銅箔上制備雙層石墨烯薄膜的研究[J]. 崔丹杰,黃哲偉,吉喆,陳茜,沈彬. 功能材料. 2019(05)
[3]改性石墨烯光催化薄膜的制備及可見(jiàn)光光催化性能[J]. 鄭艷銀,顧寶珊,孫世清,劉洋洋,梁東明,楊培燕,張啟富. 材料科學(xué)與工程學(xué)報(bào). 2019(02)
[4]浸漬提拉法制備改性氧化石墨烯光催化薄膜及其性能表征[J]. 顧皓辰,鄭艷銀,劉洋洋,楊培燕. 電鍍與涂飾. 2018(04)
[5]碳材料吸附水中PPCPs的研究進(jìn)展[J]. 劉桂芳,閆紅梅,高遠(yuǎn),朱麗楠,徐森. 工業(yè)水處理. 2015(10)
[6]A comparative study and evaluation of sulfamethoxazole adsorption onto organo-montmorillonites[J]. Laifu Lu,Manglai Gao,Zheng Gu,Senfeng Yang,Yuening Liu. Journal of Environmental Sciences. 2014(12)
[7]用靜電自組裝法制備的石墨烯薄膜特性研究[J]. 劉杰,王彬,石瑞英,王婧,劉沛波,吳運(yùn)熹,翁志超. 光散射學(xué)報(bào). 2014(02)
[8]Hummers法合成石墨烯的關(guān)鍵工藝及反應(yīng)機(jī)理[J]. 任小孟,王源升,何特. 材料工程. 2013(01)
[9]β-環(huán)糊精包合皮革防霉劑OIT的研究[J]. 邵超群,陳均志. 陜西科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版). 2008(05)
[10]藥物和個(gè)人護(hù)理用品在水環(huán)境中的現(xiàn)狀與去除研究[J]. 唐玉霖,高乃云,龐維海,李青松. 給水排水. 2008(05)
博士論文
[1]碳納米管中空纖維膜和石墨烯超薄膜的制備及其在水處理中的分離性能[D]. 魏高亮.大連理工大學(xué) 2017
碩士論文
[1]活性焦吸附去除水中PPCPs類典型污染物的效能與機(jī)制研究[D]. 杜春曉.中國(guó)地質(zhì)大學(xué)(北京) 2019
本文編號(hào):2908513
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