本文選題：吡咯　切入點：中氮茚　出處：《西南科技大學(xué)》2017年碩士論文

【摘要】：含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)單元中,大多數(shù)具有很好的潛在生物活性,廣泛應(yīng)用于生物、醫(yī)藥、農(nóng)藥及材料等領(lǐng)域。關(guān)于含氮雜環(huán)化合物的合成方法和生物活性研究一直受到化學(xué)家及生物學(xué)家的廣泛關(guān)注。其中,吡咯和中氮茚是兩類重要的芳香含氮雜環(huán)化合物。近年來,氧化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)在有機合成領(lǐng)域的應(yīng)用取得了很大的發(fā)展。與其它合成方法相比較,脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)具有很好的原子經(jīng)濟性,是當(dāng)代有機合成領(lǐng)域的研究熱點之一。而有機氧化劑促進的反應(yīng)具有環(huán)境友好、收率高和條件溫和等優(yōu)點,通常無需苛刻的無水無氧條件。本文主要研究了利用有機氧化劑促進的脫氫芳構(gòu)化反應(yīng),從簡單原料出發(fā),利用一鍋法,高效地合成了一系列多取代吡咯衍生物和3-芳基/3-烷基中氮茚衍生物。研究內(nèi)容主要包含以下三個方面:第一,多取代吡咯的合成。以過氧化二苯甲酰為氧化劑,實現(xiàn)了四氫吡咯衍生物的脫氫芳構(gòu)化反應(yīng),得到吡咯化合物。最終實現(xiàn)將銀催化亞胺與缺電子烯烴之間的1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)和氧化脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)串聯(lián),通過一鍋法合成一系列多取代吡咯化合物,產(chǎn)率最高達89%。同時,將該反應(yīng)成功地擴大至克量級,并通過動力學(xué)控制實驗研究,推測出了該條件下其脫氫芳構(gòu)化過程可能的機理。第二,3-芳基中氮茚的合成。以2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧(TEMPO)為氧化劑,實現(xiàn)了以吡啶、鹵化芐和烯烴為原料,通過一鍋法合成了一系列3-芳基中氮茚衍生物,產(chǎn)率最高達100%,并將該反應(yīng)成功地放大至克量級。第三,3-烷基中氮茚的合成。在3-芳基中氮茚的合成研究基礎(chǔ)上,同樣以TEMPO為氧化劑,實現(xiàn)了以吡啶、鹵代烷烴和烯烴為原料,通過一鍋法合成了一系列3-烷基中氮茚衍生物,產(chǎn)率最高達97%。
[Abstract]:Nitrogen-containing heterocyclic compounds are widely used in the structural units of natural products, most of which have good potential biological activity and are widely used in biology, medicine, pesticides and materials.The synthesis and bioactivity of nitrogen-containing heterocyclic compounds have been widely concerned by chemists and biologists.Pyrrole and indolizine are two important aromatic aromatic heterocyclic compounds.In recent years, the application of oxidative dehydrogenation aromatization in the field of organic synthesis has been greatly developed.Compared with other synthesis methods, dehydroaromatization has a good atomic economy and is one of the research hotspots in the field of organic synthesis.However, the reaction promoted by organic oxidants has the advantages of environmental friendliness, high yield and mild conditions, which usually do not require harsh anhydrous and anaerobic conditions.In this paper, a series of polysubstituted pyrrole derivatives and 3-aryl / 3-alkyl derivatives were synthesized from simple raw materials and one-pot method by dehydroaromatization promoted by organic oxidants.The research mainly includes the following three aspects: first, the synthesis of polysubstituted pyrrole.The dehydroaromatization of tetrahydropyrrole derivatives was carried out by using dibenzoyl peroxide as oxidant to obtain pyrrole compounds.Finally, a series of polysubstituted pyrrole compounds were synthesized by one-pot method in series of silver catalyzed 1 ~ 3- dipolar cycloaddition reaction and oxidative dehydrogenation aromatization between imine and electron deficient olefin. The yield was up to 89%.At the same time, the reaction was successfully extended to the order of g, and the possible mechanism of the dehydroaromatization was deduced by the kinetic control experiments.Synthesis of indolizine in the second 3-aryl group.A series of 3-aryl derivatives were synthesized from pyridine, benzyl halide and olefin by one-pot method using 2 ~ (2 +) ~ (2 +) ~ (2 +) ~ (2 +) ~ (2 +) -tetramethylpiperidinazo (TEMPO) as oxidant. The yield was up to 100%, and the reaction was successfully amplified to g ~ (-1).Synthesis of indolizine in the third 3-alkyl.Based on the synthesis of 3-aryl indolizine and TEMPO as oxidant, a series of 3-alkyl indolizine derivatives were synthesized by one-pot method using pyridine, halogenated hydrocarbons and olefins as raw materials, with the highest yield of 9775.
【學(xué)位授予單位】：西南科技大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O626

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本文編號：1708203