本文關(guān)鍵詞：雙層功能化β-環(huán)糊精手性固定相的制備及高效液相色譜中的應(yīng)用

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【摘要】：隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,農(nóng)藥、生物和醫(yī)藥等領(lǐng)域?qū)我划悩?gòu)手性分子的需求越來越大。高效液相色譜憑借著分析速度快、高靈敏度以及多種操作模式等優(yōu)點(diǎn)已經(jīng)成為對手手性物質(zhì)分析以及提純的主要手段之一。以環(huán)糊精為手性選擇劑、硅膠為基質(zhì)材料的手性固定相日益在高效液相色譜分離中展現(xiàn)出了巨大的潛力。本論文主要工作是系統(tǒng)地對比了四種苯異氰酸酯環(huán)糊精點(diǎn)擊手性固定相在高效液相色譜中的手性分離能力,并且以高選擇性的點(diǎn)擊反應(yīng)制備雙層功能化卩-環(huán)糊精手性固定相,在高效液相色譜的多種模式下展現(xiàn)出了優(yōu)異的手性分離能力。首先,系統(tǒng)研究了四種苯異氰酸酯環(huán)糊精點(diǎn)擊制備的手性固定相,即全(3-氯-4-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-環(huán)糊精鍵合硅膠手性固定相(CCC3M4-CSP)、全(4-氯-3-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-環(huán)糊精鍵合硅膠手性固定相(CCC4M3-CSP)、全(5-氯-2-甲基苯甲酰胺基)-6A-三唑基-β-環(huán)糊精鍵合硅膠手性固定相(CCC5M2-CSP)、6A-三唑基-6C-3-甲氧基丙銨基-[2,3-(3-氯-4-甲基苯基氨基甲酰基)]-6B,6D,6E,6F,6G-(3-氯-4-甲基苯基氨基甲�；�)-β-環(huán)糊精鍵合硅膠手性固定相(MPCCC3M4-CSP),在高效液相色譜的多種模式下對12種異VA咪唑類物質(zhì)的拆分性能。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,環(huán)糊精衍生化基團(tuán)取代基苯環(huán)上取代基位置,會影響拆分結(jié)果,CCC3M4-CSP表現(xiàn)出最優(yōu)的拆分能力。值得一提的是,在正相三元體系下,對4ClPh-OPr和3NPh-OPr外消旋體的分離度(Rs)分別高達(dá)20.08和15.01,這使環(huán)糊精固定相提純手性物質(zhì)成為可能。其次,為了提升環(huán)糊精在硅膠上的負(fù)載率及其廣譜拆分能力,制備了雙層正電型環(huán)糊精手性固定相(TMPCD-CSP)。將6A-炔丙胺基-β-環(huán)糊精通過γ-(2,3-環(huán)氧丙氧)-丙基三甲氧基硅烷(KH-560)鍵合至硅膠獲得單層環(huán)糊精手性固定相,隨后將苯基氨基甲�；�6A-疊氮基-6C-(3-甲氧基丙銨基)-β-環(huán)糊精氯化物點(diǎn)擊鍵合至上述硅膠的表面即得到雙層正電型環(huán)糊精手性固定相。紅外光譜及固體碳譜證實(shí)了第二層環(huán)糊精的成功負(fù)載,從熱重分析得到環(huán)糊精負(fù)載率為1.67%。以3'-羥基黃烷酮為標(biāo)準(zhǔn)物,在高效液相色譜反相模式下對TMPCD-CSP進(jìn)行柱性能分析。精密度和重現(xiàn)性的相對偏差都小于1%,線性相關(guān)性中兩對映體線性相關(guān)性的數(shù)值都大于0.99接近1,固定相性能良好。針對19種手性物質(zhì)的拆分實(shí)驗(yàn)表明,黃烷酮類和異VA咪唑類物質(zhì)在正相以及反相兩種模式下的分離結(jié)果均優(yōu)于芳醇類,同時反相模式下的拆分結(jié)果比正相模式好。同時對映體結(jié)構(gòu)、流動相體系、有機(jī)改性劑的使用均對分離結(jié)果有著重要的影響。TMPCD-CSP對6-甲氧基黃烷酮(Rs=3.60,α=1.75)和7-甲氧基黃烷酮(Rs=3.55,α=1.92)拆分結(jié)果比單層、雙層中性環(huán)糊精手性固定相要好。
【學(xué)位授予單位】：南京理工大學(xué)
【學(xué)位級別】：碩士
【學(xué)位授予年份】：2017
【分類號】：O652.63

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1 李兵,施介華,楊根生;高效液相色譜中的纖維素衍生物手性固定相[J];化學(xué)通報;2003年03期

2 劉峻,王夙,韓小茜;手性藥物高效液相色譜法手性固定相分離及進(jìn)展[J];甘肅科技;2004年08期

3 柏正武,黃少華;高效液相色譜中的低相對分子質(zhì)量型手性固定相[J];武漢化工學(xué)院學(xué)報;2004年03期

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本文編號：1281854