富硫超支化聚合物的合成及其鋰硫電池應(yīng)用研究
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【摘要】:鋰硫電池是一種以硫為正極材料,鋰為負(fù)極材料的新型鋰離子電池。鋰硫電池具有較高的理論比容量(1672 mA·h·g-1),較高的理論能量密度(2600 W·h· kg-1),硫儲量豐富且成本低廉等優(yōu)點。然而硫加工困難,硫負(fù)載量低,導(dǎo)電性差,而且硫在放電過程中生成長鏈聚硫鋰中間體,在正負(fù)極之間擴(kuò)散穿梭發(fā)生自放電,造成循環(huán)性能的下降。因此,制備一種富硫、易加工、電化學(xué)性能穩(wěn)定的聚合物是提升鋰硫電池電化學(xué)性能的方法之一。本論文針對這一問題開展研究,設(shè)計合成了一種富硫的超支化聚合物(SRHPs),并將SRHPs應(yīng)用于鋰硫電池正極材料中本文通過由硫單質(zhì)(S8)發(fā)生開環(huán)反應(yīng)分解產(chǎn)生的長鏈硫自由基與1,3-二異丙烯基苯(DIB)的硫自由基-雙鍵加成反應(yīng)合成SRHPs。與僅溶于極少數(shù)溶劑的純硫相比,SRHPs因受益于自身支化的分子結(jié)構(gòu),在一些有機(jī)溶劑中呈現(xiàn)出較高的溶解度——400mg·mL-1。 SRHPs具有較大的分子量,最大數(shù)均分子量為5400g·mol-1,最大重均分子量為23500 g·mol-1。還將乙烯基封端的SRHPs依次通過硫自由基-雙鍵點擊化學(xué)和Menschutkin季銨化點擊化學(xué)反應(yīng),對SRHPs的內(nèi)部結(jié)構(gòu)及溶解性進(jìn)行調(diào)控,獲得了水溶性的聚硫化合物。結(jié)合SRHPs的高硫含量及高溶解性,將SRHPs溶解在揮發(fā)性有機(jī)溶劑中,涂覆到一種石墨烯-碳納米管協(xié)同組成的全碳?xì)饽z中,制得鋰硫電池正極材料。采用循環(huán)伏安法、恒電流充放電和電化學(xué)阻抗等測試手段研究鋰硫電池的電化學(xué)性能。這種基于SRHPs和全碳?xì)饽z的鋰硫電池的最初比容量達(dá)到1247.6 mA·h·g-1,電池的循環(huán)壽命至少能夠達(dá)到400次,還展現(xiàn)出較理想的倍率性能以及穩(wěn)定在100%左右的庫侖效率,比以純硫作為正極材料的鋰硫電池表現(xiàn)出更優(yōu)越的電池性能,這歸結(jié)于SRHPs將硫元素通過C-S共價鍵連接的化學(xué)固定作用,成功地抑制了鋰硫電池穿梭效應(yīng)。三維導(dǎo)電結(jié)構(gòu)的全碳?xì)饽z提升了電極材料的導(dǎo)電性,也提升了鋰硫電池的電化學(xué)性能。SRHPs兼具高溶解性、可功能化性質(zhì)和優(yōu)越的電化學(xué)性能等優(yōu)點,為SRHPs在電學(xué)等方面的進(jìn)一步應(yīng)用奠定了基礎(chǔ)。
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】:碩士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:TQ317
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