在社會(huì)日益進(jìn)步的今天,“綠色健康”的觀念已然深入人心,天然來源的植物雌激素因其特殊功效逐漸走進(jìn)公眾視野。研究發(fā)現(xiàn),植物雌激素對(duì)植物自身和人類都有著重要作用,而其提純、保存、作用的發(fā)揮及植物生理生態(tài)等方面均收到一個(gè)重要因素的影響—“光”。本文主要選取兩類植物雌激素的母體分子,通過理論計(jì)算的方法探究其光反應(yīng)機(jī)理,以求為其效用的發(fā)揮提供幫助。二苯乙烯類植物雌激素白藜蘆醇以二苯乙烯為母體分子,通常是一類植物自身合成的植物抗毒素,用以抵抗有害病菌的侵入或環(huán)境壓力;同時(shí)其母體分子二苯乙烯也與生物視覺的初級(jí)階段有關(guān)。我們結(jié)合電子結(jié)構(gòu)計(jì)算和非絕熱動(dòng)力學(xué)模擬,探究了順式-二苯乙烯分子的光致異構(gòu)化過程。結(jié)果如下:（1）靜態(tài)電子結(jié)構(gòu)計(jì)算表明,順式-二苯乙烯的S1態(tài)為明態(tài),并且該體系在Franck-Condon區(qū)具有較平坦的S1態(tài)勢(shì)能面。（2）我們獲得三個(gè)S1/S0圓錐形交叉點(diǎn)（CI）,并提出兩條非絕熱失活路徑,使體系有效地回到基態(tài)。在第一條途徑中,當(dāng)光激發(fā)到S1態(tài)后,順式-二苯乙烯沿著S1態(tài)勢(shì)能面前進(jìn),并迅速到達(dá)S1態(tài)極小點(diǎn)。此后,分子趨向于在中心C=C雙鍵周圍發(fā)生異構(gòu)化,直到遇到S1S0-C圓錐交叉點(diǎn),體... 

【文章來源】：中央民族大學(xué)北京市 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：84 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：碩士

【部分圖文】：

圖１－１?Ｓ〇基態(tài)，Ｓｉ單重激發(fā)態(tài)和ＴＨ三重激發(fā)態(tài)的電子組態(tài)??（橫線代表軌道，能量由下至上依次增加：箭頭代表該軌道上的電子：箭頭方向代表電子的自旋狀態(tài)）??

而其余的幾何參數(shù)與ＣＡＳ?（１０，８）?／?６－３１Ｇ?＊水平上的順式異構(gòu)體幾何參數(shù)相似。在圖３－??２中，由于Ｃ１和Ｃ６原子之間形成了新的鍵，因此與ＳＯ－Ｃ結(jié)構(gòu)相比，ＤＨＰ結(jié)構(gòu)中的Ｃ１－??Ｃ６鍵鍵長(zhǎng)大大減少。但更重要的是，我們優(yōu)化后得到的結(jié)構(gòu)參數(shù)與之前計(jì)算得到的幾何??結(jié)構(gòu)參數(shù)是非常吻合的。??Ｖ?０?ＳＯ－Ｃ?０?飛?Ｓ１－Ｃ??Ｓ１Ｓ０－Ｃ?Ｓ１Ｓ０－Ｄ??Ｓ１Ｓ０－Ｔ??圖３－１通過ＯＭ２／ＭＲＣＩ和ＣＡＳＳＣＦ?（括號(hào)中）方法優(yōu)化得到的Ｓ〇基態(tài)、Ｓ！激發(fā)態(tài)??及最小能量圓維交又點(diǎn)結(jié)構(gòu)和重要幾何參數(shù)??Ｆｉｇｕｒｅ?３－１?Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ?ｐｏｉｎｔｓ?ａｎｄ?ｍｉｎｉｍｕｍ－ｅｎｅｒｇｙ?ｃｏｎｉｃａｌ?ｉｎｔｅｒｓｅｃｔｉｏｎｓ，?ｗｉｔｈ?ａｔｏｍ?ｌａｂｅｌｓ?ａｎｄ??ｓｅｌｅｃｔｅｄ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ?ｏｂｔａｉｎｅｄ?ｆｒｏｍ?ＯＭ２／ＭＲＣＩ?ａｎｄ?ＣＡＳＳＣＦ?（ｉｎ?ｂｒａｃｋｅｔｓ）?ｍｅｔｈｏｄｓ．??ＳＯ－Ｔ?ＤＨＰ??圖３－２在ＣＡＳ?（１０，８）?／６－３丨Ｇ＊水平下，優(yōu)化得到的基態(tài)時(shí)反式二苯乙烯（ＳＯ－Ｔ）和ＤＨＰ的幾??何結(jié)構(gòu)及關(guān)鍵鍵長(zhǎng)??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｐｌｏｔ?ｏｆ?ｆｒａｎｓ－ｓｉＷｂｅｎｅ?ａｎｄ?ＤＨＰ?ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?Ｓ〇?ｓｔａｔｅ??ａｔ?ＣＡＳ?（１０，８）／６－３１Ｇ＊?ｌｅｖｅｌ?ｗｉｔｈ?ｉｍｐｏｒｔａｎｔ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ．??２７??

而其余的幾何參數(shù)與ＣＡＳ?（１０，８）?／?６－３１Ｇ?＊水平上的順式異構(gòu)體幾何參數(shù)相似。在圖３－??２中，由于Ｃ１和Ｃ６原子之間形成了新的鍵，因此與ＳＯ－Ｃ結(jié)構(gòu)相比，ＤＨＰ結(jié)構(gòu)中的Ｃ１－??Ｃ６鍵鍵長(zhǎng)大大減少。但更重要的是，我們優(yōu)化后得到的結(jié)構(gòu)參數(shù)與之前計(jì)算得到的幾何??結(jié)構(gòu)參數(shù)是非常吻合的。??Ｖ?０?ＳＯ－Ｃ?０?飛?Ｓ１－Ｃ??Ｓ１Ｓ０－Ｃ?Ｓ１Ｓ０－Ｄ??Ｓ１Ｓ０－Ｔ??圖３－１通過ＯＭ２／ＭＲＣＩ和ＣＡＳＳＣＦ?（括號(hào)中）方法優(yōu)化得到的Ｓ〇基態(tài)、Ｓ！激發(fā)態(tài)??及最小能量圓維交又點(diǎn)結(jié)構(gòu)和重要幾何參數(shù)??Ｆｉｇｕｒｅ?３－１?Ｓｔａｔｉｏｎａｒｙ?ｐｏｉｎｔｓ?ａｎｄ?ｍｉｎｉｍｕｍ－ｅｎｅｒｇｙ?ｃｏｎｉｃａｌ?ｉｎｔｅｒｓｅｃｔｉｏｎｓ，?ｗｉｔｈ?ａｔｏｍ?ｌａｂｅｌｓ?ａｎｄ??ｓｅｌｅｃｔｅｄ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ?ｏｂｔａｉｎｅｄ?ｆｒｏｍ?ＯＭ２／ＭＲＣＩ?ａｎｄ?ＣＡＳＳＣＦ?（ｉｎ?ｂｒａｃｋｅｔｓ）?ｍｅｔｈｏｄｓ．??ＳＯ－Ｔ?ＤＨＰ??圖３－２在ＣＡＳ?（１０，８）?／６－３丨Ｇ＊水平下，優(yōu)化得到的基態(tài)時(shí)反式二苯乙烯（ＳＯ－Ｔ）和ＤＨＰ的幾??何結(jié)構(gòu)及關(guān)鍵鍵長(zhǎng)??Ｆｉｇｕｒｅ?３－２?Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ?ｐｌｏｔ?ｏｆ?ｆｒａｎｓ－ｓｉＷｂｅｎｅ?ａｎｄ?ＤＨＰ?ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ?ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ?ｏｆ?Ｓ〇?ｓｔａｔｅ??ａｔ?ＣＡＳ?（１０，８）／６－３１Ｇ＊?ｌｅｖｅｌ?ｗｉｔｈ?ｉｍｐｏｒｔａｎｔ?ｂｏｎｄ?ｄｉｓｔａｎｃｅｓ．??２７??

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3262930