含氟有機(jī)化合物(fluorinated organic compounds FOCs)因其獨(dú)特的物理和化學(xué)性能成為重要的有機(jī)化工原料，廣泛用于制藥、農(nóng)用化學(xué)品、表面活性劑、制冷劑、阻燃劑及高分子合成等行業(yè)，這類化合物多具有環(huán)境生態(tài)效應(yīng)的影響和人體毒害作用，因此，有關(guān)含氟有機(jī)化合物在環(huán)境中的遷移和轉(zhuǎn)化、及其相關(guān)降解技術(shù)的研究備受關(guān)注。本文借助納秒級(jí)激光閃光解-瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)，以全氟辛酸、三氟甲苯、單氟苯、對(duì)二氟苯和六氟苯為研究對(duì)象，分別探討這些含氟有機(jī)化合物在266nm和355nm光作用下與還原性自由基(·CH₃，I₂^·-)的反應(yīng)、直接光解離反應(yīng)、及與OH自由基的反應(yīng)，并進(jìn)一步考察了單氟苯、對(duì)二氟苯、六氟苯與HNO₂的交叉反應(yīng)過(guò)程，結(jié)合終產(chǎn)物分析結(jié)果，探討它們?cè)诜磻?yīng)過(guò)程中的微觀行為及其動(dòng)力學(xué)參數(shù)，提出了含氟有機(jī)化合物的光解及光氧化微觀反應(yīng)機(jī)制。本文取得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果及研究結(jié)論如下： ①在266nm光作用下，通過(guò)對(duì)全氟辛酸-丙酮-水溶液、全氟辛酸-I₂-KI水溶液的微觀光化學(xué)過(guò)程進(jìn)行...

【文章頁(yè)數(shù)】：124 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 含氟有機(jī)化合物的分類及其特征
    1.2 含氟有機(jī)化合物的污染現(xiàn)狀與危害
    1.3 含氟有機(jī)化合物的控制及在環(huán)境中的轉(zhuǎn)化反應(yīng)研究現(xiàn)狀與進(jìn)展
    1.4 本課題研究的目的和意義
第二章 實(shí)驗(yàn)裝置及方法
    2.1 瞬態(tài)吸收光譜原理及應(yīng)用
    2.2 本研究所用儀器及裝置
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)裝置及研究線路圖
        2.2.2 儀器及裝置參數(shù)
    2.3 實(shí)驗(yàn)試劑與氣體原料
    2.4 實(shí)驗(yàn)樣品的配制
    2.5 瞬態(tài)產(chǎn)物吸收光譜的解析方法
第三章 全氟辛酸與還原性自由基的反應(yīng)研究
    3.1.全氟辛酸與甲基自由基的反應(yīng)
        3.1.1 甲基自由基的產(chǎn)生
        3.1.2 全氟辛酸與甲基自由基的反應(yīng)可能性初探
    3.2.全氟辛酸與I2
-自由基的反應(yīng)
        3.2.1 I2
-的產(chǎn)生方法及其瞬態(tài)吸收光譜
        3.2.2 全氟辛酸與I2
-的反應(yīng)可能性初探
    3.3.全氟辛酸與還原性自由基不反應(yīng)的原因分析及結(jié)論
第四章 液相中三氟甲苯的光致解離及氧化反應(yīng)研究
    4.1 正己烷溶液體系中三氟甲苯的光解過(guò)程研究
        4.1.1 266nm激光閃光后三氟甲苯-正己烷體系的瞬態(tài)吸收光譜
        4.1.2 220～250nm瞬態(tài)光譜歸屬
        4.1.3 260～330nm瞬態(tài)光譜歸屬
        4.1.4 倒峰的歸屬
    4.2 水溶液體系中三氟甲苯的光解過(guò)程研究
        4.2.1 266nm激光閃光后三氟甲苯-水體系的瞬態(tài)吸收光譜
        4.2.2 含Mn²⁺的光譜解析
        4.2.3 含溶解氧的光譜解析
        4.2.4 三氟甲苯-正己烷體系和三氟甲苯-水體系經(jīng)266nm激光閃光后的瞬態(tài)吸收光譜差異分析
    4.3 水溶液體系中三氟甲苯的光電離過(guò)程研究
    4.4 266nm光誘導(dǎo)H₂O₂產(chǎn)生OH·與三氟甲苯的反應(yīng)研究
        4.4.1 266nm光致H₂O₂產(chǎn)生OH自由基的過(guò)程
        4.4.2 OH自由基與三氟甲苯的反應(yīng)過(guò)程
    4.5 本章小結(jié)
第五章 C₆H₅F與亞硝酸在355nm光致作用下的交叉反應(yīng)
    5.1 C₆H₅F及亞硝酸水溶液的紫外吸收光譜
    5.2 氮?dú)怙柡蜅l件下C₆H₅F-HNO₂水溶液在355nm光作用下的瞬態(tài)吸收光譜
        5.2.1 C₆H₅F…OH adduct生成過(guò)程解析
        5.2.2 C₆H₅F…OH adduct衰減機(jī)制及其瞬態(tài)物種的歸屬
    5.3 終產(chǎn)物分析
    5.4 本章小結(jié)
第六章 對(duì)二氟苯與亞硝酸在355nm光致作用下的反應(yīng)研究
    6.1 C₆H₄F₂水溶液的紫外吸收光譜
    6.2 N₂飽和條件下C₆H₄F₂-亞硝酸水溶液在355nm光作用下的瞬態(tài)吸收光譜
        6.2.1 各吸收波段瞬態(tài)物種歸屬
        6.2.2 C₆H₄F₂-OH adduct衰減途徑
    6.3 終產(chǎn)物分析
    6.4 本章小結(jié)
第七章 六氟苯與亞硝酸在355nm光致作用下的反應(yīng)研究
    7.1 C₆F₆水溶液的紫外吸收光譜
    7.2 N₂飽和條件下OH·與C₆F₆的反應(yīng)
        7.2.1 355nm光作用下C₆F₆-HNO₂水溶液的瞬態(tài)光譜及C₆F₆…OH的生成
        7.2.2 250～320 nm范圍吸收峰的歸屬
        7.2.3 330～420 nm范圍吸收峰的歸屬
        7.2.4 750～850 nm范圍吸收峰的歸屬
    7.3 O₂飽和條件下OH·與C₆F₆的反應(yīng)
    7.4 終產(chǎn)物分析
    7.5 本章小結(jié)
第八章 研究結(jié)果匯總及建議
    8.1 本研究的主要結(jié)論匯總
    8.2 本研究的特色之處
    8.3 后續(xù)建議
參考文獻(xiàn)
附錄:攻讀博士學(xué)位期間論文發(fā)表情況
致謝



本文編號(hào)：3820272

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