SCR低溫脫硝催化劑的制備與研究
發(fā)布時間:2022-01-09 03:03
氮氧化物作為我國大氣環(huán)境的主要污染氣體之一,不僅僅造成酸雨,光化學污染等環(huán)境問題,還是形成PM2.5的主要前驅體。隨著國家下達一系列文件、展開一系列措施,氮氧化物的治理刻不容緩。目前,雖然氨選擇性催化還原法(NH3-SCR)在世界上固定源NOx的去除得到廣泛應用,但是該技術的主要核心SCR催化劑的適用溫度在280-420℃,該溫度區(qū)間一般適用于電廠行業(yè)。一些非電廠行業(yè)(冶金窯爐,水泥,鋼鐵燒結爐)的煙氣溫度一般在120-300℃,普通的商業(yè)脫硝催化劑不能直接應用。因此極有必要研制一些高效,經濟的低溫脫硝催化劑。本論文簡單介紹了氮氧化物的危害、來源、我國的氮氧化物排放現(xiàn)狀、氮氧化物的減排技術以及工藝流程和脫硝催化劑的研究進展。本論文選用二氧化鈦為載體,金屬氧化物為活性組分制備SCR低溫脫硝催化劑,通過對載體進行優(yōu)化、運用不同的方法負載活性組分等操作,研制了一系列低溫脫硝催化劑。并采用掃描電鏡(SEM)、比表面積(BET)、熱重分析(TG)、X射線衍射儀(XRD)等手段對制備的SCR低溫催化劑進行表征分析,研究結果如下:制備了摻雜N的TiO2載體,分別用分步浸漬法,沉淀法和共浸漬法三種方法...
【文章來源】:山東科技大學山東省
【文章頁數(shù)】:56 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.?1我國氮氧化物排放總量??Fig.?1.1?Total?NOx?emissions?in?China??根據(jù)上圖總體來看NOx的減排工作得到了顯著的成效
山東科技大學碩士學位論文?1.緒論??選擇地把煙氣中的NOx還原為無毒無污染的N2,如圖1.2所示。還原劑可以是碳氫化??合物(如甲烷、丙烯等)、氨和尿素等,工業(yè)應用的還原劑主要是氨,其次是尿素。SCR??主要反應的化學方程式如下:??j?NH3??:rD??〇^>? ̄ ̄Ho???■④??煙,▲?e?????f??^?????i;????'?〇=>??煙道??IB???SCR??圖1.?2?SCR反應流程??Fig.?1.2?SCR?Reaction?Process??4NO+4NH3+〇2—4N2+6H2O?(1-13)?6NO+4NH3^?5N2+6H2O?(1-14)??6N〇2+8NH3?—7N2+12H20?(1-15)?2N〇2+4NH3+〇2->4N2+6H20?(1-16)??上述化學反應必須在催化劑的作用下才能在更大的溫度區(qū)間內反應。在沒有催化劑??的情況下,上述化學反應只在980°C左右進行,不能擴展到電廠應用。只有選擇合適的??催化劑,降低反應溫度,才能夠擴展到適合電廠實際使用的280?420°C溫度范圍。??當反應條件發(fā)生改變,還會發(fā)生以下反應[17]:??2NH3+N〇2+NO—2N2+3H2〇?(1?-17)??4NH3+6NO—5N2+6H2O?(1-18)??4NH3+302—2N2+6H2O?U-19)??2NH3—N2+3H2?(1-20)??4NH3+702—4NO2+6H2O?(1-21)??4NO+4NH3+3〇2-*4N20+6H2〇?(1-22)??7O2+I2NO2+I6NH3?—14N2O24H20?(1-23)??但在實際工業(yè)應
浴蒸發(fā)成氨氣,送到液氨緩沖槽。二是氨與空氣混合系統(tǒng);??在此系統(tǒng)中氨氣經調壓閥減壓后送入氨氣/空氣混合器中,與來自稀釋風機的空氣混合。??三是氨氣噴入系統(tǒng);氨氣與空氣的混合器經過噴氨格柵(AIG)的噴嘴噴入煙道中,與??煙氣均勻混合后進入催化反應器。四是反應器系統(tǒng);氨氣(NH3)在催化劑的作用下與??煙氣中的NOx發(fā)生催化還原反應,N0X被還原為無害的N2和H20,?N2和出0隨煙氣??進入下級裝置。五是檢測控制系統(tǒng);煙氣中的組分經檢測后通過煙囪排出,完成煙氣脫??硝處理。工藝流程如圖1.3所示:??NHj混合器???莆壓器??jh,噴注?t?in??Z?U? ̄m.?yjf??渺?脫硝反應器?^??n3氣預驗??^ ̄==LJ=??Ky---liftu?引風機??送風&??圖1.3鍋爐SCR脫硝系統(tǒng)裝置基本流程圖??Fig.?1.3?Basic?flow?chart?of?the?boiler?SCR?denitration?system??1.6.?3NH3-SCR脫硝機理??當前主要有兩種觀點來解釋NH3-SCR的反應機理:一、Eley-Rideal機理即(E-R機??理)。該機理的主要觀點認為催化劑的活性位點不是吸附多種反應物質,而只是吸附氨??氣(NH3?),被吸附的NHb與煙氣中的NO進行氧化還原反應。二、Lamgmuir-Hinshelwood??機理即(L-H機理),該機理認為所有的脫硝反應物質都被吸附在活性位點上即NH3與??NO被吸附在相鄰的活性位點然后進行反應。科研人員根據(jù)兩種反應機理設計了?NO和??NH3的暫態(tài)反應,試圖探討NHs-SCR反應機理過程,試驗結果均驗證以上兩種結論。??6
【參考文獻】:
期刊論文
[1]環(huán)境保護部發(fā)布《2016中國環(huán)境狀況公報》[J]. 中國環(huán)境監(jiān)察. 2017(06)
[2]Novel promoting effects of cerium on the activities of NOx reduction by NH3 over TiO2-SiO2-WO3 monolith catalysts[J]. 房志濤,林濤,徐海迪,吳干學,孫萌萌,陳耀強. Journal of Rare Earths. 2014(10)
[3]《2013中國環(huán)境狀況公報》發(fā)布[J]. 郭崇云. 紙和造紙. 2014(06)
[4]SCR脫硝催化劑再生技術的發(fā)展及應用[J]. 王春蘭,宋浩,韓東琴. 中國環(huán)保產業(yè). 2014(04)
[5]煙氣脫硝技術研究進展與現(xiàn)狀[J]. 郭龍,辛志玲. 廣州化工. 2013(13)
[6]從技術文件到公共政策的轉變——《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》解讀[J]. 包存寬. 環(huán)境保護. 2012(06)
[7]CeO2-WO3復合氧化物催化劑的NH3-SCR反應機理(英文)[J]. 陳亮,李俊華,葛茂發(fā),馬磊,常化振. 催化學報. 2011(05)
[8]活性炭改性整體催化劑上低溫選擇性還原NOx[J]. 唐曉龍,郝吉明,易紅宏,寧平,李俊華. 中國環(huán)境科學. 2007(06)
[9]Ce-Mn/TiO2催化劑選擇性催化還原NO的低溫活性及抗毒化性能[J]. 劉煒,童志權,羅婕. 環(huán)境科學學報. 2006(08)
[10]MnO2/NaY催化劑上NH3低溫選擇催化還原NOx[J]. 伍斌,童志權,黃妍. 石油化工. 2006(02)
本文編號:3577821
【文章來源】:山東科技大學山東省
【文章頁數(shù)】:56 頁
【學位級別】:碩士
【部分圖文】:
圖1.?1我國氮氧化物排放總量??Fig.?1.1?Total?NOx?emissions?in?China??根據(jù)上圖總體來看NOx的減排工作得到了顯著的成效
山東科技大學碩士學位論文?1.緒論??選擇地把煙氣中的NOx還原為無毒無污染的N2,如圖1.2所示。還原劑可以是碳氫化??合物(如甲烷、丙烯等)、氨和尿素等,工業(yè)應用的還原劑主要是氨,其次是尿素。SCR??主要反應的化學方程式如下:??j?NH3??:rD??〇^>? ̄ ̄Ho???■④??煙,▲?e?????f??^?????i;????'?〇=>??煙道??IB???SCR??圖1.?2?SCR反應流程??Fig.?1.2?SCR?Reaction?Process??4NO+4NH3+〇2—4N2+6H2O?(1-13)?6NO+4NH3^?5N2+6H2O?(1-14)??6N〇2+8NH3?—7N2+12H20?(1-15)?2N〇2+4NH3+〇2->4N2+6H20?(1-16)??上述化學反應必須在催化劑的作用下才能在更大的溫度區(qū)間內反應。在沒有催化劑??的情況下,上述化學反應只在980°C左右進行,不能擴展到電廠應用。只有選擇合適的??催化劑,降低反應溫度,才能夠擴展到適合電廠實際使用的280?420°C溫度范圍。??當反應條件發(fā)生改變,還會發(fā)生以下反應[17]:??2NH3+N〇2+NO—2N2+3H2〇?(1?-17)??4NH3+6NO—5N2+6H2O?(1-18)??4NH3+302—2N2+6H2O?U-19)??2NH3—N2+3H2?(1-20)??4NH3+702—4NO2+6H2O?(1-21)??4NO+4NH3+3〇2-*4N20+6H2〇?(1-22)??7O2+I2NO2+I6NH3?—14N2O24H20?(1-23)??但在實際工業(yè)應
浴蒸發(fā)成氨氣,送到液氨緩沖槽。二是氨與空氣混合系統(tǒng);??在此系統(tǒng)中氨氣經調壓閥減壓后送入氨氣/空氣混合器中,與來自稀釋風機的空氣混合。??三是氨氣噴入系統(tǒng);氨氣與空氣的混合器經過噴氨格柵(AIG)的噴嘴噴入煙道中,與??煙氣均勻混合后進入催化反應器。四是反應器系統(tǒng);氨氣(NH3)在催化劑的作用下與??煙氣中的NOx發(fā)生催化還原反應,N0X被還原為無害的N2和H20,?N2和出0隨煙氣??進入下級裝置。五是檢測控制系統(tǒng);煙氣中的組分經檢測后通過煙囪排出,完成煙氣脫??硝處理。工藝流程如圖1.3所示:??NHj混合器???莆壓器??jh,噴注?t?in??Z?U? ̄m.?yjf??渺?脫硝反應器?^??n3氣預驗??^ ̄==LJ=??Ky---liftu?引風機??送風&??圖1.3鍋爐SCR脫硝系統(tǒng)裝置基本流程圖??Fig.?1.3?Basic?flow?chart?of?the?boiler?SCR?denitration?system??1.6.?3NH3-SCR脫硝機理??當前主要有兩種觀點來解釋NH3-SCR的反應機理:一、Eley-Rideal機理即(E-R機??理)。該機理的主要觀點認為催化劑的活性位點不是吸附多種反應物質,而只是吸附氨??氣(NH3?),被吸附的NHb與煙氣中的NO進行氧化還原反應。二、Lamgmuir-Hinshelwood??機理即(L-H機理),該機理認為所有的脫硝反應物質都被吸附在活性位點上即NH3與??NO被吸附在相鄰的活性位點然后進行反應。科研人員根據(jù)兩種反應機理設計了?NO和??NH3的暫態(tài)反應,試圖探討NHs-SCR反應機理過程,試驗結果均驗證以上兩種結論。??6
【參考文獻】:
期刊論文
[1]環(huán)境保護部發(fā)布《2016中國環(huán)境狀況公報》[J]. 中國環(huán)境監(jiān)察. 2017(06)
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[4]SCR脫硝催化劑再生技術的發(fā)展及應用[J]. 王春蘭,宋浩,韓東琴. 中國環(huán)保產業(yè). 2014(04)
[5]煙氣脫硝技術研究進展與現(xiàn)狀[J]. 郭龍,辛志玲. 廣州化工. 2013(13)
[6]從技術文件到公共政策的轉變——《國家環(huán)境保護“十二五”規(guī)劃》解讀[J]. 包存寬. 環(huán)境保護. 2012(06)
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[8]活性炭改性整體催化劑上低溫選擇性還原NOx[J]. 唐曉龍,郝吉明,易紅宏,寧平,李俊華. 中國環(huán)境科學. 2007(06)
[9]Ce-Mn/TiO2催化劑選擇性催化還原NO的低溫活性及抗毒化性能[J]. 劉煒,童志權,羅婕. 環(huán)境科學學報. 2006(08)
[10]MnO2/NaY催化劑上NH3低溫選擇催化還原NOx[J]. 伍斌,童志權,黃妍. 石油化工. 2006(02)
本文編號:3577821
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