二苯甲酮類紫外防曬劑被廣泛用于個人護(hù)理用品中,它能通過皮膚接觸、呼吸吸入和食物鏈積累等途徑進(jìn)入人體內(nèi),進(jìn)而產(chǎn)生雌激素和抗雄激素效應(yīng)。多溴咔唑和多氟代二苯并對二噁英（PFDDs）是兩類結(jié)構(gòu)與二噁英相似的“類二噁英”有機(jī)污染物,已有研究表明它們在環(huán)境中真實存在,并具有類二噁英毒性,能帶來潛在的生態(tài)風(fēng)險。因此,對這些污染物的降解、去除一直是目前的研究熱點(diǎn)。由于價廉、易得、操作簡便等優(yōu)勢,過硫酸鹽和模擬太陽光技術(shù)被廣泛應(yīng)用到有機(jī)污染物去除方面。本論文以2-羥基-4-甲氧基-二苯甲酮（BP-3）、2,4,4’-三羥基二苯甲酮（2,4,4’-HBP）、1,3,6,8-四溴咔唑（1368-BCZ）和PFDDs系列化合物為研究對象,研究了它們在過硫酸鹽（PS）和模擬太陽光降解過程中的反應(yīng)動力學(xué)、轉(zhuǎn)化路徑及機(jī)理。具體從以下四個方面展開:（1）以納米鈷鐵酸鹽（CoFe2O4）激活PS降解BP-3。采用化學(xué)共沉淀法合成CoFe2O4催化劑,發(fā)現(xiàn)合成的CoFe2O4是球形的納米（晶型）顆粒;研究了催化劑鍛燒溫度、催化劑量、溶液pH、氧化劑量、反應(yīng)溫度等一系列條件因子對BP-3去除率的影響,并證實了 200 ℃... 

【文章來源】：南京大學(xué)江蘇省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：173 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

圖１．５．?ＰＳ和ＣｕＦｅ２〇４／ＭＷＣＮＴｓ／ＰＳ系統(tǒng)中ＥＰＲ圖譜（Ａ）以及自由基淬滅實驗（Ｂ）

?第一章緒論??緣故［６８］。ＣＮＴｓ在六角網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中是ｓｐ２碳單元，因此，圖１．８表示的是ＰＳ和ＣＮＴｓ??之間的一系列反應(yīng)：首先，一個Ｓ２〇８２－分子攻擊ＣＮＴｓ上的親基形成過氧化物加合物，??式（１－５）；在氫氧根離子存在下失去一個質(zhì)子后，加合物通過分子內(nèi)０－０鍵醇鹽氧親??核取代，分解為過氧化酮中間體和一個Ｓ〇４２－分子，式（１－７）；然后，一個Ｓ２〇８２＿分子??攻擊過氧化物加合物導(dǎo)致＇Ｃｈ的生成，式（１－８）。??？?Ｉ?Ｉ?Ｉ??３?Ｉ?ｙ?ＩＩ?ＰＳＣＮＩＶＩＭＰ??！?ｒｎ??ｊ??７３??＾?Ｃ＊＼?Ｉ?ｖＩＡｉＰ??ＰＳ?＂ＩＭＰ?????ｉ?？?ｉ???１???１???３３２０?３?ＭＯ?３３６０?３３Ｘ？?３４＜Ｈ）??Ｍａｇｎｅｔｉｃ?Ｆｉｅｌｄ?４（ｉ）??圖１．７．?ＰＳ和ＣＮＴｓ／ＰＳ系統(tǒng)中ＥＰＲ圖譜。??Ｆｉｇ．?１．７．?ＥＰＲ?ｓｐｅｃｔｒａ?ｉｎ?ＰＳ?ａｎｄ?ＣＮＴｓ／ＰＳ?ｓｙｓｔｅｍｓ．??ＣＮＴ－＜＾）＝０?＋?Ｓ；（）ｈ：?＋ＯＨ－?—？?ＣＮＴ＜＾）＜°Ｈ?＋?Ｓ〇４２＇?（１－５）??°＇ｓｏ，??ＣＮＴ－＜＾＞＜°Ｈ?＋?ＯＨ－?—？－?ＣＮＴ－（＾）＜°?＋?１１，０?（１＿６）??°＇Ｓ０３?°＇ｓ〇３??ｃｎｔ＇（Ｚ）＜ｐ；〇?ｃｎｔ＇＜Ｃ＾Ｘｉ?＋?ｓ〇４２－?。－７）??＾?＇Ｓ〇３??ＣＮＴ?－｛＾Ｘｌ?＋?Ｓ２０８２－?＋?２０Ｈ?—？?ＣＮＴ－＜＾）＝０?＋?２Ｓ〇４２＇?＋?

（＾等［７３］將預(yù)負(fù)載于二氧化桂（５丨丨＾§義５０）表面的８０￡－２０９置于水溶液中，于??５００?Ｗ氙燈下光照６?ｈ后發(fā)現(xiàn)，１?ｍｇ／ｇ?ＢＤＥ－２０９幾乎完全降解，且它的降解很遵循擬??一級反應(yīng)動力學(xué)方程；由圖１．９可知，在ＳＧ光照２５?ｍｉｎ后，產(chǎn)生了明顯的ＤＭＰＯ－ＯＨ??加成物峰，表明該系統(tǒng)中有＿〇Ｈ的生成，以往文獻(xiàn)也報道了硅表面存在一些活性自??由基位點(diǎn)【７４，７５］，該研究中？ＯＨ是由水與硅氧烷反應(yīng)位點(diǎn)（＞Ｓｉ＝０）在可見光照射下反應(yīng)??生成【７６】；圖１．１０顯示，ＳＧ表面ＢＤＥ－２０９在水溶液中的光化學(xué)變換包括直接進(jìn)行光??解和＊ＯＨ的光氧化作用。在路徑Ｉ中，ＢＤＥ－２０９連續(xù)進(jìn)行脫溴反應(yīng)，導(dǎo)致六－九溴聯(lián)??苯醚的形成，這些低溴代的同系物可以通過分子內(nèi)ＨＢｒ的消除環(huán)化，生成相應(yīng)的??ＰＢＤＦｓ，然后再與？ＯＨ反應(yīng)生成羥基化的多溴聯(lián)苯并呋喃；路徑ＩＩ是由羥基取代Ｂｒ??發(fā)起，生成羥基化的九溴聯(lián)苯醚；另外，＊〇Ｈ還會攻擊ＢＤＥ－２０９的醚鍵生成五溴苯酚??（路徑丨丨Ｉ）。??—ＳＧ－Ｏｍｉｎ?＇??嘗??３４００?３４４０?３４８０?３５２０?３５

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]環(huán)境中有機(jī)紫外防曬劑殘留及其生態(tài)毒性研究進(jìn)展[J]. 高禮,袁濤,王文華.  生態(tài)毒理學(xué)報. 2013(04)
[2]核殼型CoFe2O4/TiO2磁載納米光催化劑制備及性能（英文）[J]. 高帥,李忠義,張秀玲.  功能材料與器件學(xué)報. 2009(02)
[3]2,4,4′-三羥基二苯甲酮的合成[J]. 胡應(yīng)喜,劉霞,涂露寒.  石油化工高等學(xué)校學(xué)報. 2006(03)
[4]2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮的合成及工業(yè)放大試驗[J]. 孔憲明,宮紅,姜恒,李秀琴,張溪波.  精細(xì)化工. 2006(07)
[5]溴代咔唑的合成及正相高效液相色譜分離[J]. 勞文劍,尤進(jìn)茂,于兆文,歐慶瑜.  化學(xué)試劑. 2000(05)



本文編號：3567480