二氧化碳（CO2）問(wèn)題日益受到各國(guó)的重視,關(guān)注焦點(diǎn)已經(jīng)從單純的捕集和填埋轉(zhuǎn)向碳氧資源的綜合利用,其中CO2作為碳源參與高聚物的構(gòu)筑已經(jīng)成為高分子學(xué)科的重要研究領(lǐng)域。其中由CO2和環(huán)氧烷烴共聚生成聚碳酸酯（CO2共聚物）這一綠色聚合反應(yīng)最具潛力。盡管在前期研究工作的帶動(dòng)下,CO2共聚物的工業(yè)化已經(jīng)具備一定基礎(chǔ),但卻受制于材料性能、品種單一等問(wèn)題,發(fā)展十分緩慢,主要原因在于CO2共聚物非晶且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度較低,導(dǎo)致高溫強(qiáng)度迅速變差等。基于上述瓶頸問(wèn)題,本論文的研究工作致力于設(shè)計(jì)合成具有結(jié)晶能力的二氧化碳基高分子材料；同時(shí)拓展環(huán)氧烷烴底物范圍,將現(xiàn)代醫(yī)藥和樹脂工業(yè)中廣泛應(yīng)用的環(huán)氧苯乙烷（SO）和環(huán)氧氯丙烷（ECH）等含吸電子基團(tuán)的環(huán)氧烷烴用于CO2共聚物構(gòu)筑以制備功能化的二氧化碳基高分子材料。1設(shè)計(jì)合成了非對(duì)稱手性四齒席夫堿鈷配合物與氯化雙（三苯基正膦基）亞銨（PPNCl）組成二元催化體系,用于CO2和環(huán)氧環(huán)己烷（CHO）的不對(duì)稱交替共聚反應(yīng),100%選擇性生成聚碳酸酯。該聚合產(chǎn)物中碳酸酯單元含量高于99%,呈現(xiàn)出完美的交替共聚結(jié)構(gòu)。證明了手性環(huán)氧丙烷（PO）與CHO的競(jìng)爭(zhēng)配位可有效促進(jìn)CH... 

【文章來(lái)源】：大連理工大學(xué)遼寧省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：133 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
1. 緒論
    1.1 聚碳酸酯
    1.2 二氧化碳與環(huán)氧烷烴交替共聚反應(yīng)
    1.3 二氧化碳與環(huán)氧烷烴共聚反應(yīng)的研究進(jìn)展
        1.3.1 非均相催化體系
        1.3.2 均相催化體系
    1.4 二氧化碳和環(huán)氧烷烴聚合物材料的性能、應(yīng)用及改進(jìn)措施
        1.4.1 二氧化碳和環(huán)氧烷烴聚合物材料的性能及應(yīng)用范圍
        1.4.2 二氧化碳和環(huán)氧烷烴聚合物材料的改進(jìn)措施
    1.5 選題依據(jù)及論文構(gòu)思
2. 結(jié)晶性CO_2共聚物—立構(gòu)規(guī)整性聚碳酸環(huán)己烯酯(PCHC)的制備
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 原料與試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)儀器及測(cè)試條件
        2.2.3 催化劑的合成
        2.2.4 CO_2與環(huán)氧烷烴的聚合反應(yīng)
        2.2.5 聚合物的核磁譜圖分析
        2.2.6 聚合物的水解、降解以及相應(yīng)產(chǎn)物ee值的測(cè)定
    2.3 高立構(gòu)規(guī)整性PCHC的制備與機(jī)理研究
        2.3.1 催化劑的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)分析
        2.3.2 催化劑的非對(duì)稱結(jié)構(gòu)對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷/CO_2不對(duì)稱聚合的影響
        2.3.3 反應(yīng)溫度對(duì)環(huán)氧環(huán)己烷/CO_2不對(duì)稱誘導(dǎo)聚合的影響
        2.3.4 環(huán)氧丙烷/環(huán)氧環(huán)己烷/CO_2不對(duì)稱聚合中的立體化學(xué)控制機(jī)理
        2.3.5 環(huán)氧丙烷/環(huán)氧環(huán)己烷/CO_2不對(duì)稱聚合中的競(jìng)爭(zhēng)配位機(jī)理
        2.3.6 手性2-甲基四氫呋哺誘導(dǎo)環(huán)氧環(huán)己烷/CO_2不對(duì)稱交替共聚
    2.4 高立構(gòu)規(guī)整性PCHC的結(jié)晶性能研究
        2.4.1 高立構(gòu)規(guī)整性PCHC的熱性能研究
        2.4.2 高立構(gòu)規(guī)整性PCHC的結(jié)晶行為研究
        2.4.3 高立構(gòu)規(guī)整性PCHC的結(jié)晶形態(tài)研究
    2.5 本章小結(jié)
3. 環(huán)氧苯乙烷(SO)及其衍生物和CO_2交替共聚物的制備及機(jī)理研究
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 原料與試劑
        3.2.2 催化劑的制備
        3.2.3 CO_2與SO的聚合反應(yīng)
        3.2.4 聚合物水解后二醇及反應(yīng)剩余SO單體ee值的測(cè)定
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 引發(fā)負(fù)離子對(duì)CO_2與SO共聚反應(yīng)的影響
        3.3.2 反應(yīng)溫度與CO_2壓力對(duì)聚合反應(yīng)的影響
        3.3.3 聚碳酸苯乙烯酯頭尾、頭頭、尾尾鏈接單元微結(jié)構(gòu)研究
        3.3.4 SO/CO_2的區(qū)域和立體選擇性聚合
        3.3.5 環(huán)氧苯乙烷衍生物與CO_2的交替共聚反應(yīng)
        3.3.6 SO/CHO/CO_2和SO/PO/CO_2三元調(diào)聚合研究
    3.4 本章小結(jié)
4. 環(huán)氧氯丙烷(ECH)和CO_2交替共聚物的制備及聚合機(jī)理研究
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 原料與試劑
        4.2.2 催化劑的制備
        4.2.3 飛行時(shí)間質(zhì)譜跟蹤實(shí)驗(yàn)
        4.2.4 高壓液體原位紅外吸收光譜實(shí)驗(yàn)
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 ECH/CO_2的交替共聚反應(yīng)
        4.3.2 ECH/CO_2交替共聚反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)研究
        4.3.3 ECH/CO_2交替共聚反應(yīng)的電噴霧質(zhì)譜研究
        4.3.4 ECH/CO_2交替共聚反應(yīng)的立體選擇性研究
        4.3.5 ECH/CO_2交替共聚物的結(jié)晶性能研究
    4.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
附錄A 所用配合物結(jié)構(gòu)
附錄B 縮寫詞
附錄C 典型化合物的核磁譜圖
作者簡(jiǎn)介
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表學(xué)術(shù)論文情況
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]雙金屬氰化絡(luò)合物催化二氧化碳-氧化苯乙烯的共聚[J]. 鄒志強(qiáng),姬文東,羅建新,張敏,陳立班.  高分子材料科學(xué)與工程. 2010(01)



本文編號(hào)：3542490