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溴代阻燃劑的化學(xué)表征及氧化降解的基礎(chǔ)研究

發(fā)布時(shí)間:2021-11-10 14:55
  溴系阻燃劑多溴二苯醚(PBDEs)和多溴聯(lián)苯(PBBs)是一類(lèi)近年來(lái)受到廣泛關(guān)注的新型持久性有機(jī)污染物。由于它們和PCBs等具有相似的結(jié)構(gòu),許多類(lèi)似于二噁英的致毒機(jī)制已經(jīng)被發(fā)現(xiàn)。目前,PBDEs已被認(rèn)為是普遍存在的環(huán)境污染物,對(duì)其環(huán)境問(wèn)題的研究已成為當(dāng)前環(huán)境科學(xué)的一大熱點(diǎn)。本論文以這兩類(lèi)化合物作為研究對(duì)象,對(duì)它們?cè)诃h(huán)境中的遷移行為、環(huán)境樣品中的檢測(cè)方法以及環(huán)境消減技術(shù)進(jìn)行了基礎(chǔ)研究。首先,針對(duì)PBBs和PBDEs這類(lèi)強(qiáng)疏水性化合物,跟據(jù)非線(xiàn)性色譜理論,結(jié)合土壤柱的峰型規(guī)律和保留規(guī)律,通過(guò)土壤色譜柱技術(shù),建立了一種快速測(cè)定土壤/水分配系數(shù)的方法。并根據(jù)該法首次對(duì)六個(gè)PBBs的吸附等溫線(xiàn)和Koc值進(jìn)行了測(cè)定。同時(shí)采用氣相色譜技術(shù),以DDT為參考化合物,測(cè)定了六個(gè)PBBs和二十個(gè)PBDEs的正辛醇/空氣分配系數(shù)和飽和蒸汽壓。其次,系統(tǒng)研究了分子連接性指數(shù)與PBDEs、PBBs環(huán)境理化參數(shù)的關(guān)聯(lián)關(guān)系,并建立了預(yù)測(cè)模型,對(duì)PBDEs、PBBs組分中未知的一些理化參數(shù)進(jìn)行了初步估測(cè)。第三,通過(guò)五次程升條件,準(zhǔn)確獲取了40個(gè)PBDEs組分的保留方程;根據(jù)提出的相對(duì)保留指數(shù)Pi對(duì)不同程升條件下預(yù)測(cè)的保... 

【文章來(lái)源】:中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所)遼寧省

【文章頁(yè)數(shù)】:195 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【部分圖文】:

溴代阻燃劑的化學(xué)表征及氧化降解的基礎(chǔ)研究


美國(guó)生物樣品中PBDEs含量的增長(zhǎng)趨勢(shì)

示意圖,環(huán)境行為,示意圖,毛細(xì)管氣相色譜柱


圖1-8 PBDEs環(huán)境行為示意圖Fig. 1-8 Environmental fate of PBDEs1.2.7 分析方法近年來(lái)PBDEs 的分析方法得到了迅速發(fā)展,但由于PBDEs 的同類(lèi)物繁多,結(jié)構(gòu)類(lèi)似,基質(zhì)干擾和組分色譜峰交叉嚴(yán)重,含量低等原因,導(dǎo)致其分離分析仍非常困難。Korytar等人利用7種不同固定相的毛細(xì)管氣相色譜柱,測(cè)定了126種PBDEs同類(lèi)物的相對(duì)保留時(shí)間[78],以及PBDEs同類(lèi)物在多種工業(yè)產(chǎn)品(如:deca-BDEs、octa-BDEs和penta-BDEs)中的含量。Ranye等人[79]采用在BD5毛細(xì)管氣相色譜柱,測(cè)定了40種PBDEs同類(lèi)物的相對(duì)保留時(shí)間,并以此為訓(xùn)練集,以分子結(jié)構(gòu)參數(shù)為描述符,對(duì)剩余PBDEs同類(lèi)物的相對(duì)保

二溴苯,色譜峰,體積分?jǐn)?shù),甲醇


第二章 PBBs 等強(qiáng)疏水性化合物土壤/水分配系數(shù)的快速測(cè)定 曲線(xiàn)。為了驗(yàn)證這種方法的可行性,我們首先根據(jù)該法測(cè)定一些的 1,4-二溴苯吸附等溫線(xiàn),并與實(shí)驗(yàn)測(cè)定的吸附等溫線(xiàn) 2-2 顯示了 1,4-二溴苯在流動(dòng)相甲醇體積分?jǐn)?shù)為 0.4,0.3,0.譜峰。根據(jù)甲醇體積分?jǐn)?shù)為 0.4,0.3,0.2,0.1 和 0 時(shí)色譜出保留方程的 a, c 值。用 EMG 模型擬合五個(gè)色譜峰,準(zhǔn)確τ 值,進(jìn)而得到峰形參數(shù) σ,τ 值隨保留時(shí)間的變化規(guī)律。苯的峰形參數(shù) σ,τ 值隨保留時(shí)間的變化規(guī)律。從圖 2-3 中形參數(shù) σ,τ 值和保留時(shí)間的線(xiàn)性關(guān)系是非常顯著的。相關(guān)系

【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]珠江三角洲及南海北部海域表層沉積物中多溴聯(lián)苯醚的分布特征[J]. 陳社軍,麥碧嫻,曾永平,羅孝俊,余梅,盛國(guó)英,傅家謨.  環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2005(09)
[2]青島近岸沉積物中持久性有機(jī)污染物多氯萘和多溴聯(lián)苯醚[J]. 楊永亮,潘靜,李?lèi)?殷效彩,石磊.  科學(xué)通報(bào). 2003(21)
[3]高效溴系阻燃劑十溴聯(lián)苯醚生產(chǎn)工藝研究[J]. 薛錚然,李海靜.  山東化工. 2002(04)
[4]含溴阻燃劑的現(xiàn)狀及發(fā)展前景[J]. 陳玉琴,張志德,耿玉敏,張秀玲.  化學(xué)工程師. 1998(02)
[5]氣相色譜全流出曲線(xiàn)的曲線(xiàn)擬合法及其應(yīng)用[J]. 李浩春,林彬生,羅春榮,盧佩章.  中國(guó)科學(xué)(B輯 化學(xué) 生物學(xué) 農(nóng)學(xué) 醫(yī)學(xué) 地學(xué)). 1986(05)
[6]色譜流出曲線(xiàn)的曲線(xiàn)擬合法[J]. 張玉奎,董禮孚,包綿生,周桂敏,林從敬,盧佩章.  分析測(cè)試通報(bào). 1984(02)

博士論文
[1]復(fù)雜未知樣品氣相色譜分離分析理論基礎(chǔ)研究[D]. 薛興亞.中國(guó)科學(xué)院研究生院(大連化學(xué)物理研究所) 2004
[2]多氯聯(lián)苯(PCBs)氣相色譜多柱互補(bǔ)分離與分析[D]. 張青.中國(guó)科學(xué)院研究生院(大連化學(xué)物理研究所) 2004
[3]疏水有機(jī)化合物在土壤—水體系中吸著、遷移的液相色譜法研究[D]. 郭榮波.中國(guó)科學(xué)院研究生院(大連化學(xué)物理研究所) 2003



本文編號(hào):3487482

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