啶蟲脒屬于一種新型的氯化煙堿類殺蟲劑,被認(rèn)為是替代有機(jī)磷農(nóng)藥的重要品種之一,在世界范圍內(nèi)已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用。但是,關(guān)于其在環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化行為還沒有得到系統(tǒng)的研究,因此,為了安全合理的使用該農(nóng)藥,就必須對(duì)其在環(huán)境中的遷移轉(zhuǎn)化行為進(jìn)行研究。本文系統(tǒng)地研究了啶蟲脒的水解和光解行為,目的在于為全面評(píng)價(jià)其對(duì)環(huán)境的影響提供理論依據(jù)。本文首先研究了啶蟲脒的水解行為。結(jié)果表明,啶蟲脒的水解屬于堿性水解,啶蟲脒的水解符合準(zhǔn)一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。根據(jù)HPLC-MS結(jié)果推測(cè),啶蟲脒的水解產(chǎn)物分別為N-[（6-氯-3-吡啶）甲基-N-甲基乙酰胺和N-甲基（6-氯-3-吡啶）甲基胺。啶蟲脒的水解速率隨溶液pH值和溫度的升高而加快。Cu²⁺、Pb²⁺和Fe（OH）₃對(duì)啶蟲脒的水解具有明顯的促進(jìn)作用,腐殖酸對(duì)啶蟲脒的水解具有抑制作用。Cu²⁺和Pb²⁺離子促進(jìn)啶蟲脒水解的機(jī)理是:（1）由于啶蟲脒分子中的C=N基上的N原子具有一對(duì)孤對(duì)電子,能夠和溶液中的Cu²⁺和Pb^2+<... 

【文章來(lái)源】：哈爾濱工業(yè)大學(xué)黑龍江省 211工程院校 985工程院校

【文章頁(yè)數(shù)】：134 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

水解速率常數(shù)與pH的關(guān)系

第 2 章 實(shí)驗(yàn)儀器、試劑和方法2.1 儀器與試劑2.1.1 實(shí)驗(yàn)儀器HP1100 高效液相色譜儀 (HPLC) ， DAD 檢測(cè)器， Zorbax-C18 色譜柱(250mm×4.6mmID，5μm)：用于降解過(guò)程中啶蟲脒殘留的分析。Finnigan LCQ DECA XP MAX 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó) Thermo 公司，用于降解產(chǎn)物的鑒定。SGYIB 型光解反應(yīng)器（圖 2-1），南京斯東柯電氣設(shè)備有限公司，內(nèi)置旋轉(zhuǎn)式反應(yīng)器，用于中壓汞燈和氙燈對(duì)樣品的光解研究。光解反應(yīng)時(shí)石英冷阱中通入自來(lái)水來(lái)控制溫度。

易在環(huán)境中發(fā)生光降解。但是由于太陽(yáng)輻射會(huì)隨著緯度、季節(jié)和時(shí)間的變化而發(fā)生變化，而且也容易受到天氣狀況的影響，因此用太陽(yáng)光做光源很難保證實(shí)驗(yàn)的重現(xiàn)性。氙燈的發(fā)射光譜基本上與太陽(yáng)光譜類似(圖2-3)，J. E. Yager等[114]的研究表明氙燈可以替代太陽(yáng)光從而可以在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)模擬自然狀況下的光照條件。汞燈按照汞蒸氣的壓力可分為低壓、中壓和高壓汞燈三種類型，其輻射在紫外區(qū)分布較強(qiáng)，可以用來(lái)研究有機(jī)化合物在紫外光照射下的降解情況。除了光源以外，反應(yīng)器的材料也是影響實(shí)驗(yàn)室光解實(shí)驗(yàn)效果的重要因素。實(shí)驗(yàn)室常用的光解實(shí)驗(yàn)裝置的材料有石英和玻璃，玻璃材料對(duì)紫外線有吸收作用，通常低于320nm以下的紫外光全部被玻璃材料吸收。從啶蟲脒的吸收光譜(圖2-1)可以看出，啶蟲脒只吸收280nm以下的光輻射，因此如果采用玻璃材料的反應(yīng)器進(jìn)行光解實(shí)驗(yàn)

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]高效液相色譜法測(cè)定黃瓜和油菜中的啶蟲脒殘留量[J]. 許鵬軍,張紅艷,陶晡,趙玉珍,邱立紅.  分析試驗(yàn)室. 2008(10)
[2]Cu2+對(duì)新農(nóng)藥噻蟲嗪水解的影響[J]. 鄭立慶,劉國(guó)光,孫德智,周慶祥,姚琨.  農(nóng)業(yè)環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2006(04)
[3]新型農(nóng)藥噻蟲嗪的水解與光解研究[J]. 鄭立慶,劉國(guó)光,孫德智.  哈爾濱工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2006(06)
[4]幾種物質(zhì)對(duì)苯噻草胺在水中光降解的影響[J]. 褚明杰,岳永德,花日茂,湯鋒.  應(yīng)用生態(tài)學(xué)報(bào). 2006(01)
[5]新農(nóng)藥硫肟醚在有機(jī)溶劑中的光解[J]. 歐曉明,任競(jìng),雷滿香,王曉光,樊德方.  環(huán)境科學(xué)學(xué)報(bào). 2005(10)
[6]雙酚A在硝酸根溶液中的光解研究[J]. 展漫軍,楊曦,鮮啟鳴,孔令仁.  中國(guó)環(huán)境科學(xué). 2005(04)
[7]十二烷基苯磺酸鈉對(duì)異丙草胺光解體系的影響[J]. 王禹,李發(fā)生,谷慶寶,韓梅,李曉敏,李政一.  環(huán)境科學(xué)研究. 2004(04)
[8]淺議殺蟲劑啶蟲脒在我國(guó)的發(fā)展[J]. 張海濱,杜輝.  浙江化工. 2004(07)
[9]3種農(nóng)藥對(duì)異菌脲的光解影響及相互作用研究[J]. 花日茂,程燕,葛世彬,楊曉凡,李學(xué)德,徐利,湯鋒,操海群,岳永德.  安徽農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào). 2003(04)
[10]土壤表面農(nóng)藥光化學(xué)降解研究進(jìn)展[J]. 司友斌,岳永德,周東美,陳懷滿.  農(nóng)村生態(tài)環(huán)境. 2002(04)



本文編號(hào)：3449764