以β/SBA-15復(fù)合分子篩為載體,采用浸漬法制備Cu-β/SBA-15吸附劑,利用XRD、N2吸附-脫附、NH3-TPD、Py-FTIR和TG-DTA等技術(shù)手段對(duì)吸附劑進(jìn)行表征分析。以模擬柴油為原料,采用靜態(tài)吸附法考察制備條件對(duì)Cu-β/SBA-15吸附脫硫性能的影響。結(jié)果表明,Cu負(fù)載量為15%、焙燒溫度400℃、焙燒時(shí)間5h時(shí),所制備的Cu-β/SBA-15吸附劑硫容量最高;在該條件下制備的Cu-β/SBA-15能夠很好地保持β/SBA-15的微-介孔復(fù)合結(jié)構(gòu);β分子篩次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的引入提高了Cu-β/SBA-15吸附劑的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,進(jìn)而提高了其再生性能。 

【文章來源】：石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2017,33(05)北大核心EICSCD

【文章頁數(shù)】：8 頁

【部分圖文】：

圖１ＳＢＡ－１５和不同Ｃｕ負(fù)載量的Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５樣品的小角ＸＲＤ譜圖

品的大角ＸＲＤ譜圖。由圖２看到，當(dāng)Ｃｕ負(fù)載量小于２０％時(shí)，未發(fā)現(xiàn)ＣｕＯ的特征峰（２θ為３４．３°、３８．６°、４８．８°、５８．４°、６１．５°、６６．２°、６８．３°），只是復(fù)合分子篩樣品的衍射峰強(qiáng)度減弱，說明Ｃｕ高度分散在分子篩表面，未形成金屬團(tuán)簇；當(dāng)Ｃｕ負(fù)載量增加至２０％時(shí)出現(xiàn)ＣｕＯ物種的特征峰，說明當(dāng)負(fù)載量過大時(shí)，Ｃｕ可能在分子篩表面分散不均勻，從而形成金屬團(tuán)簇。２．１．２Ｎ２吸附－脫附（ＢＥＴ）表征圖３和表１為不同樣品的低溫Ｎ２吸附－脫附等溫線和結(jié)構(gòu)分析結(jié)果。由圖３可知，β分子篩呈現(xiàn)圖２ＣｕＯ、β／ＳＢＡ－１５和不同Ｃｕ負(fù)載量的Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５樣品的大角ＸＲＤ譜圖Ｆｉｇ．２ＢｉｇａｎｇｌｅＸＲＤｐａｔｔｅｒｎｓｏｆＣｕＯ，β／ＳＢＡ－１５ａｎｄＣｕ－β／ＳＢＡ－１５ｗｉｔｈｄｉｆｆｅｒｅｎｔＣｕｌｏａｄｉｎｇｓ（１）ＣｕＯ；（２）β／ＳＢＡ－１５；（３）５％Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５；（４）１０％Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５；（５）１５％Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５；（６）２０％Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５Ⅰ型等溫線的特征，孔道結(jié)構(gòu)單一［１６］。與ＳＢＡ－１５不同的是，在較低的相對(duì)壓力（ｐ／ｐ０）范圍內(nèi)，β／ＳＢＡ－１５和Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５復(fù)合分子篩呈現(xiàn)典型的Ⅰ型微孔吸附曲線，等溫線從原點(diǎn)開始急劇上升，表明微孔被完全充滿；在０．１０＜ｐ／ｐ０＜０．６０區(qū)間，吸附曲線緩慢上升，這

ｎｍ左右，介孔孔徑在６．４２ｎｍ左右；Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５復(fù)合分子篩樣品的微孔孔徑在０．６３ｎｍ左右，介孔孔徑在６．３６ｎｍ左右。β／ＳＢＡ－１５和Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５這２個(gè)復(fù)合分子篩樣品均具有微－介孔的復(fù)合結(jié)構(gòu)，且孔徑分布較均勻，說明Ｃｕ的引入沒有破壞β／ＳＢＡ－１５復(fù)合分子篩的微－介孔復(fù)合結(jié)構(gòu)，Ｃｕ負(fù)載在β／ＳＢＡ－１５表面在一定程度上增加了復(fù)合分子篩的孔壁厚度，從而減小了復(fù)合分子篩樣品的孔徑。圖４β／ＳＢＡ－１５和Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５樣品的孔徑分布Ｆｉｇ．４Ｐｏｒｅｓｉｚｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎｏｆβ／ＳＢＡ－１５ａｎｄＣｕ－β／ＳＢＡ－１５ｓａｍｐｌｅｓ（１）β／ＳＢＡ－１５；（２）Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５２．１．３ＮＨ３－ＴＰＤ表征圖５為不同樣品的ＮＨ３－ＴＰＤ譜圖。由圖５可知，Ｃｕ－ＳＢＡ－１５、β／ＳＢＡ－１５和Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５３個(gè)樣品都有１００～３００℃和３５０～５００℃的２個(gè)ＮＨ３脫附峰，分別代表分子篩的弱酸性位和強(qiáng)酸性位。純ＳＢＡ－１５幾乎沒有酸性，ＳＢＡ－１５負(fù)載Ｃｕ后，吸附劑的酸性發(fā)生變化，說明Ｃｕ與載體發(fā)生了作用；β－ＳＢＡ－１５復(fù)合分子篩的酸性也發(fā)生了明顯的變化，表明β分子篩的次級(jí)結(jié)構(gòu)單元進(jìn)入了復(fù)合分子篩的骨架；β／ＳＢＡ－１５負(fù)載Ｃｕ后，弱酸性位向低溫方向移動(dòng)，酸強(qiáng)度有所降低。Ｃｕ－β／ＳＢＡ－１５的弱酸量明顯大于Ｃｕ－ＳＢＡ－１５和β／

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]Sr-ZSM-5-SBA-15復(fù)合分子篩的制備[J]. 詹金友,張璐璐,孫堯,沈健,王雷.  石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2016(05)
[2]高分散加氫脫硫催化劑制備及其對(duì)二苯并噻吩的催化性能（英文）[J]. 郝靚,熊光,劉麗萍,龍化云,靳鳳英,王祥生.  催化學(xué)報(bào). 2016(03)
[3]Cu改性吸附脫硫劑的表征及其脫硫性能[J]. 張露露,柳云騏,趙晉翀,劉晨光.  石油學(xué)報(bào)(石油加工). 2016(01)
[4]MCM-41分子篩負(fù)載亞硒核過氧鎢酸鹽催化劑催化二苯并噻吩氧化脫硫（英文）[J]. 謝東,何其慧,蘇陽洋,王童薇,許仁富,胡柏星.  催化學(xué)報(bào). 2015(08)
[5]雙金屬改性ZSM-5/L復(fù)合分子篩的制備及其催化芳構(gòu)化反應(yīng)性能[J]. 張若杰,萬海,張樂,宋麗娟.  石油煉制與化工. 2015(07)
[6]Mn/Al-SBA-15的制備及吸附脫硫性能[J]. 紀(jì)桂杰,張耀兵,付寧寧,唐磊,劉鵬,沈健.  燃料化學(xué)學(xué)報(bào). 2015(04)
[7]金屬改性分子篩吸附脫硫研究新進(jìn)展[J]. 紀(jì)桂杰,沈健,楊麗娜,張耀兵,付寧寧,劉鵬,唐磊.  應(yīng)用化工. 2014(11)
[8]復(fù)合分子篩β/SBA-15的合成及表征[J]. 徐新龍,沈健.  精細(xì)化工. 2014(05)
[9]非加氫脫硫技術(shù)研究進(jìn)展及其在原油預(yù)脫硫中的應(yīng)用展望[J]. 鄭凱元,曲鳳嬌,陳英杰,劉東,李雯,鄒京倫,侯緒連.  化工進(jìn)展. 2013(12)
[10]柴油超深度加氫脫硫催化劑的開發(fā)及應(yīng)用[J]. 方向晨,郭蓉,楊成敏.  催化學(xué)報(bào). 2013(01)

碩士論文
[1]Beta分子篩孔道尺寸對(duì)其吸附脫硫性能影響的研究[D]. 楊瀟健.大連理工大學(xué) 2012



本文編號(hào)：3385769