水鈉錳礦吸附Pb 2+ 微觀機(jī)理的研究
發(fā)布時間:2021-08-28 06:54
鉛作為重金屬污染元素,在環(huán)境中的行為和歸趨一直是人們關(guān)注的重點(diǎn)。研究鉛與土壤常見組分——水鈉錳礦的作用機(jī)理,對于闡明鉛在土壤、沉積物及水體中的形態(tài)與化學(xué)行為,以及對鉛污染土壤的修復(fù)和水體的凈化等有著重要意義。本論文以合成的酸性和堿性系列不同錳氧化度水鈉錳礦為材料,采用X-射線衍射(XRD)、透射電鏡(TEM)、高分辨透射電鏡(HRTEM)、紅外光譜(IR)、光電子能譜(XPS)、X射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)光譜(XAFS)等技術(shù),通過研究不同錳氧化度水鈉錳礦表面的Mn和O化學(xué)狀態(tài)、(110)面網(wǎng)間距、Pb2+吸附量、吸附過程中釋放的Mn2+、H+和K+的變化,以及水鈉錳礦用Na4P2O7、Zn2+或Mn2+溶液進(jìn)行化學(xué)處理前后,其錳氧化度、(110)面網(wǎng)間距、Pb2+吸附量、吸附過程中陽離子釋放量的變化,并結(jié)合Pb2+在不同錳氧化度水鈉錳礦的微觀吸附形態(tài)等,...
【文章來源】:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:121 頁
【學(xué)位級別】:博士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
1 前言
1.1 土壤中氧化錳礦物
1.1.1 土壤中氧化錳礦物的類型
1.1.2 氧化錳礦物表面化學(xué)性質(zhì)研究進(jìn)展
1.1.2.1 電荷零點(diǎn)
1.1.2.2 比表面積
1.1.2.3 氧化錳礦物的吸附特性
1.1.2.3.1 土壤錳氧化物對常見金屬元素的富集
1.1.2.3.2 氧化錳礦物對金屬離子的靜電吸附
1.1.2.3.3 氧化錳礦物對金屬離子的專性吸附
1.1.2.3.4 氧化錳礦物吸附過程中Mn~(2+)和H~+的釋放
1.2 水鈉錳礦的亞結(jié)構(gòu)及其吸附特性
1.2.1 水鈉錳礦的亞結(jié)構(gòu)——八面體空位
1.2.2 水鈉錳礦八面體空位與重金屬離子的吸附
1.2.3 水鈉錳礦八面體空位與重金屬離子的氧化
1.3 研究目的與意義
2 實(shí)驗(yàn)研究方法
2.1 去離子水及試劑
2.2 水鈉錳礦的合成
2.2.1 酸性條件下合成水鈉錳礦
2.2.2 堿性條件下合成水鈉錳礦
2.3 水鈉錳礦的X-射線衍射分析(XRD)
2.4 水鈉錳礦的透射電鏡分析(TEM)
2.5 水鈉錳礦的紅外光譜分析(FTIR)
2.6 水鈉錳礦的X-射線光電子能譜分析(XPS)
2.7 水鈉錳礦的比表面積分析(SSA)
2.8 電荷零點(diǎn)(PZC)的測定(快速電位滴定法)
2.9 水鈉錳礦的錳氧化度測定(AOS)
2.10 吸附實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
2.11 特殊實(shí)驗(yàn)將在各章節(jié)中介紹
3 結(jié)果與分析
3.1 合成水鈉錳礦的性質(zhì)表征
3.1.1 X-射線衍射
3.1.2 錳氧化度及總錳含量
3.1.3 透射電鏡(TEM)
3.1.4 電荷零點(diǎn)(PZC)及比表面積(SSA)
3.2 水鈉錳礦的錳氧化度與Pb~(2+)吸附量的關(guān)系
3.2.1 引言
3.2.2 水鈉錳礦的合成方法
3.2.3 結(jié)果與分析
3.2.3.1(110)面網(wǎng)間距與錳氧化度的關(guān)系
3.2.3.2 樣品對Pb~(2+)的等溫吸附
3.2.3.3 水鈉錳礦在飽和吸附Pb~(2+)過程中Mn~(2+)、H~+和K~+釋放量
3.2.4 討論
3.2.4.1 錳氧化度與Pb~(2+)最大吸附量的關(guān)系
3.2.4.2 樣品的錳氧化度與其Pb~(2+)飽和吸附過程中Mn~(2+)、H~+、K~+釋放量的關(guān)系
3.2.5 小結(jié)
3.3 不同錳氧化度水鈉錳礦的XPS研究
3.3.1 引言
3.3.2 水鈉錳礦合成方法
3.3.3 結(jié)果與分析
3.3.4 討論
3.3.4.1 Mn 2p_(3/2)窄區(qū)譜圖
3.3.4.2 O1s窄區(qū)譜圖
3.3.4.3 水鈉錳礦結(jié)構(gòu)模型
3.3.5 小結(jié)
3.4 水鈉錳礦亞結(jié)構(gòu)的紅外光譜研究
3.4.1 引言
3.4.2 水鈉錳礦的合成方法
3.4.3 結(jié)果與分析
3.4.3.1 合成樣品的表征
3.4.3.2 等溫吸附實(shí)驗(yàn)
3.4.3.3 供試樣品吸附Pb~(2+)前后的紅外吸收光譜
3.4.4 討論
3.4.4.1 900-1200 cm~(-1)內(nèi)的紅外光譜特點(diǎn)
3.4.4.2 400-800 cm~(-1)內(nèi)的紅外光譜特點(diǎn)
3.4.5 小結(jié)
3.5 幾種不同化學(xué)處理對水鈉錳礦亞結(jié)構(gòu)的影響
3.5.1 不同pH焦磷酸鈉溶液處理對水鈉錳礦吸附鉛的影響及其結(jié)構(gòu)中Mn~(3+)分布的探討
3.5.1.1 引言
3.5.1.2 水鈉錳礦合成方法和處理
3.5.1.3 Mn~(3+)標(biāo)準(zhǔn)儲備液制備及Mn~(3+)絡(luò)合量的定量分析
3.5.1.4 等溫吸附實(shí)驗(yàn)
3.5.1.5 結(jié)果與分析
3.5.1.5.1 焦磷酸鈉溶液處理前后水鈉錳礦的XRD和AOS
3.5.1.5.2 焦磷酸鈉溶液浸提出的Mn形態(tài)與濃度
3.5.1.5.3 吸附實(shí)驗(yàn)
3.5.1.6 討論
3.5.1.7 小結(jié)
3.5.2 Zn~(2+)和Mn~(2+)處理水鈉錳礦后對Pb~(2+)吸附量的影響
3.5.2.1 引言
3.5.2.2 水鈉錳礦合成方法與處理
3.5.2.2.1 水鈉錳礦物的合成
3.5.2.2.2 水鈉錳礦的處理
3.5.2.3 結(jié)果與分析
3.5.2.3.1 供試樣品性質(zhì)的表征
3.5.2.3.2 供試樣品對Pb~(2+)的等溫吸附
3.5.2.3.3 供試樣品對Pb~(2+)的等溫吸附過程中Mn~(2+)和Zn~(2+)的釋放
3.5.2.4 討論
3.5.2.4.1 晶體d_(110)面網(wǎng)間距的變化
3.5.2.4.2 M、Z系列樣品在Pb吸附過程中Mn~(2+)或Zn~(2+)的釋放
3.5.2.4.3 Zn、Mn水解常數(shù)的比較
3.5.2.4.4 M、Z系列樣品結(jié)構(gòu)中的空位數(shù)量與其對Pb~(2+)的最大吸附量
3.5.2.5 小結(jié)
3.6 PB~(2+)在不同錳氧化度水鈉錳礦表面配位形態(tài)的EXAFS研究
3.6.1 引言
3.6.2 實(shí)驗(yàn)材料和方法
3.6.2.1 酸性水鈉錳礦的合成
3.6.2.2 吸附實(shí)驗(yàn)
3.6.2.3 EXAFS樣品的制備及EXAFS數(shù)據(jù)的采集
3.6.3 結(jié)果與分析
3.6.3.1 合成樣品的性質(zhì)表征
3.6.3.2 供試樣品的錳氧化度及其對pb~(2+)的吸附
3.6.3.3 XAS光譜
3.6.4 討論
3.6.4.1 Pb L_Ⅲ XANES光譜分析
3.6.4.2 Pb L_Ⅲ EXAFS光譜分析
3.6.5 小結(jié)
4 結(jié)語
參考文獻(xiàn)
致謝
博士期間撰寫與發(fā)表的文章
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]一種改進(jìn)的鹽滴定法測定氧化錳礦物的電荷零點(diǎn)[J]. 陸泗進(jìn),譚文峰,劉凡,馮雄漢. 土壤學(xué)報. 2006(05)
[2]低量Yb3+摻雜的TiO2復(fù)合納米粉體的制備及光催化活性[J]. 姜洪泉,王鵬,線恒澤. 化學(xué)學(xué)報. 2006(02)
[3]納米顆粒團(tuán)聚的控制[J]. 馮拉俊,劉毅輝,雷阿利. 微納電子技術(shù). 2003(Z1)
[4]幾種土壤中鐵錳結(jié)核的重金屬離子吸附與錳礦物類型[J]. 劉凡,譚文峰,劉桂秋,李學(xué)垣,賀紀(jì)正. 土壤學(xué)報. 2002(05)
[5]華中地區(qū)幾種土壤鐵錳膠膜及其基質(zhì)中某些元素的地球化學(xué)特點(diǎn)[J]. 黃麗,劉凡,譚文峰,王貽俊,陸泗進(jìn). 地球化學(xué). 2002(05)
[6]我國幾種土壤鐵錳結(jié)核中的錳礦物類型[J]. 譚文峰,劉凡,李永華,賀紀(jì)正,李學(xué)垣. 土壤學(xué)報. 2000(02)
[7]土壤鐵錳結(jié)核中錳礦物類型鑒定的探討[J]. 譚文峰,劉凡,李永華,賀紀(jì)正,李學(xué)垣. 礦物學(xué)報. 2000(01)
[8]東太平洋海底結(jié)核及相關(guān)沉積物的稀土元素地球化學(xué)特征[J]. 劉季花,林學(xué)輝,梁宏鋒,崔汝勇,李揚(yáng). 海洋學(xué)報(中文版). 1999(02)
[9]水溶液中二氧化錳對鈾的吸附[J]. 樊耀亭,呂秉玲,徐杰,蔣永貴,張琳萍. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報. 1999(01)
[10]氧化錳對金(Ⅰ)和金(Ⅲ)絡(luò)和物的吸附[J]. 冉勇,傅家謨,R.J.Gilkes,R.W.Rate. 中國科學(xué)(D輯:地球科學(xué)). 1998(06)
本文編號:3368034
【文章來源】:華中農(nóng)業(yè)大學(xué)湖北省 211工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:121 頁
【學(xué)位級別】:博士
【文章目錄】:
摘要
ABSTRACT
1 前言
1.1 土壤中氧化錳礦物
1.1.1 土壤中氧化錳礦物的類型
1.1.2 氧化錳礦物表面化學(xué)性質(zhì)研究進(jìn)展
1.1.2.1 電荷零點(diǎn)
1.1.2.2 比表面積
1.1.2.3 氧化錳礦物的吸附特性
1.1.2.3.1 土壤錳氧化物對常見金屬元素的富集
1.1.2.3.2 氧化錳礦物對金屬離子的靜電吸附
1.1.2.3.3 氧化錳礦物對金屬離子的專性吸附
1.1.2.3.4 氧化錳礦物吸附過程中Mn~(2+)和H~+的釋放
1.2 水鈉錳礦的亞結(jié)構(gòu)及其吸附特性
1.2.1 水鈉錳礦的亞結(jié)構(gòu)——八面體空位
1.2.2 水鈉錳礦八面體空位與重金屬離子的吸附
1.2.3 水鈉錳礦八面體空位與重金屬離子的氧化
1.3 研究目的與意義
2 實(shí)驗(yàn)研究方法
2.1 去離子水及試劑
2.2 水鈉錳礦的合成
2.2.1 酸性條件下合成水鈉錳礦
2.2.2 堿性條件下合成水鈉錳礦
2.3 水鈉錳礦的X-射線衍射分析(XRD)
2.4 水鈉錳礦的透射電鏡分析(TEM)
2.5 水鈉錳礦的紅外光譜分析(FTIR)
2.6 水鈉錳礦的X-射線光電子能譜分析(XPS)
2.7 水鈉錳礦的比表面積分析(SSA)
2.8 電荷零點(diǎn)(PZC)的測定(快速電位滴定法)
2.9 水鈉錳礦的錳氧化度測定(AOS)
2.10 吸附實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)
2.11 特殊實(shí)驗(yàn)將在各章節(jié)中介紹
3 結(jié)果與分析
3.1 合成水鈉錳礦的性質(zhì)表征
3.1.1 X-射線衍射
3.1.2 錳氧化度及總錳含量
3.1.3 透射電鏡(TEM)
3.1.4 電荷零點(diǎn)(PZC)及比表面積(SSA)
3.2 水鈉錳礦的錳氧化度與Pb~(2+)吸附量的關(guān)系
3.2.1 引言
3.2.2 水鈉錳礦的合成方法
3.2.3 結(jié)果與分析
3.2.3.1(110)面網(wǎng)間距與錳氧化度的關(guān)系
3.2.3.2 樣品對Pb~(2+)的等溫吸附
3.2.3.3 水鈉錳礦在飽和吸附Pb~(2+)過程中Mn~(2+)、H~+和K~+釋放量
3.2.4 討論
3.2.4.1 錳氧化度與Pb~(2+)最大吸附量的關(guān)系
3.2.4.2 樣品的錳氧化度與其Pb~(2+)飽和吸附過程中Mn~(2+)、H~+、K~+釋放量的關(guān)系
3.2.5 小結(jié)
3.3 不同錳氧化度水鈉錳礦的XPS研究
3.3.1 引言
3.3.2 水鈉錳礦合成方法
3.3.3 結(jié)果與分析
3.3.4 討論
3.3.4.1 Mn 2p_(3/2)窄區(qū)譜圖
3.3.4.2 O1s窄區(qū)譜圖
3.3.4.3 水鈉錳礦結(jié)構(gòu)模型
3.3.5 小結(jié)
3.4 水鈉錳礦亞結(jié)構(gòu)的紅外光譜研究
3.4.1 引言
3.4.2 水鈉錳礦的合成方法
3.4.3 結(jié)果與分析
3.4.3.1 合成樣品的表征
3.4.3.2 等溫吸附實(shí)驗(yàn)
3.4.3.3 供試樣品吸附Pb~(2+)前后的紅外吸收光譜
3.4.4 討論
3.4.4.1 900-1200 cm~(-1)內(nèi)的紅外光譜特點(diǎn)
3.4.4.2 400-800 cm~(-1)內(nèi)的紅外光譜特點(diǎn)
3.4.5 小結(jié)
3.5 幾種不同化學(xué)處理對水鈉錳礦亞結(jié)構(gòu)的影響
3.5.1 不同pH焦磷酸鈉溶液處理對水鈉錳礦吸附鉛的影響及其結(jié)構(gòu)中Mn~(3+)分布的探討
3.5.1.1 引言
3.5.1.2 水鈉錳礦合成方法和處理
3.5.1.3 Mn~(3+)標(biāo)準(zhǔn)儲備液制備及Mn~(3+)絡(luò)合量的定量分析
3.5.1.4 等溫吸附實(shí)驗(yàn)
3.5.1.5 結(jié)果與分析
3.5.1.5.1 焦磷酸鈉溶液處理前后水鈉錳礦的XRD和AOS
3.5.1.5.2 焦磷酸鈉溶液浸提出的Mn形態(tài)與濃度
3.5.1.5.3 吸附實(shí)驗(yàn)
3.5.1.6 討論
3.5.1.7 小結(jié)
3.5.2 Zn~(2+)和Mn~(2+)處理水鈉錳礦后對Pb~(2+)吸附量的影響
3.5.2.1 引言
3.5.2.2 水鈉錳礦合成方法與處理
3.5.2.2.1 水鈉錳礦物的合成
3.5.2.2.2 水鈉錳礦的處理
3.5.2.3 結(jié)果與分析
3.5.2.3.1 供試樣品性質(zhì)的表征
3.5.2.3.2 供試樣品對Pb~(2+)的等溫吸附
3.5.2.3.3 供試樣品對Pb~(2+)的等溫吸附過程中Mn~(2+)和Zn~(2+)的釋放
3.5.2.4 討論
3.5.2.4.1 晶體d_(110)面網(wǎng)間距的變化
3.5.2.4.2 M、Z系列樣品在Pb吸附過程中Mn~(2+)或Zn~(2+)的釋放
3.5.2.4.3 Zn、Mn水解常數(shù)的比較
3.5.2.4.4 M、Z系列樣品結(jié)構(gòu)中的空位數(shù)量與其對Pb~(2+)的最大吸附量
3.5.2.5 小結(jié)
3.6 PB~(2+)在不同錳氧化度水鈉錳礦表面配位形態(tài)的EXAFS研究
3.6.1 引言
3.6.2 實(shí)驗(yàn)材料和方法
3.6.2.1 酸性水鈉錳礦的合成
3.6.2.2 吸附實(shí)驗(yàn)
3.6.2.3 EXAFS樣品的制備及EXAFS數(shù)據(jù)的采集
3.6.3 結(jié)果與分析
3.6.3.1 合成樣品的性質(zhì)表征
3.6.3.2 供試樣品的錳氧化度及其對pb~(2+)的吸附
3.6.3.3 XAS光譜
3.6.4 討論
3.6.4.1 Pb L_Ⅲ XANES光譜分析
3.6.4.2 Pb L_Ⅲ EXAFS光譜分析
3.6.5 小結(jié)
4 結(jié)語
參考文獻(xiàn)
致謝
博士期間撰寫與發(fā)表的文章
【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
[1]一種改進(jìn)的鹽滴定法測定氧化錳礦物的電荷零點(diǎn)[J]. 陸泗進(jìn),譚文峰,劉凡,馮雄漢. 土壤學(xué)報. 2006(05)
[2]低量Yb3+摻雜的TiO2復(fù)合納米粉體的制備及光催化活性[J]. 姜洪泉,王鵬,線恒澤. 化學(xué)學(xué)報. 2006(02)
[3]納米顆粒團(tuán)聚的控制[J]. 馮拉俊,劉毅輝,雷阿利. 微納電子技術(shù). 2003(Z1)
[4]幾種土壤中鐵錳結(jié)核的重金屬離子吸附與錳礦物類型[J]. 劉凡,譚文峰,劉桂秋,李學(xué)垣,賀紀(jì)正. 土壤學(xué)報. 2002(05)
[5]華中地區(qū)幾種土壤鐵錳膠膜及其基質(zhì)中某些元素的地球化學(xué)特點(diǎn)[J]. 黃麗,劉凡,譚文峰,王貽俊,陸泗進(jìn). 地球化學(xué). 2002(05)
[6]我國幾種土壤鐵錳結(jié)核中的錳礦物類型[J]. 譚文峰,劉凡,李永華,賀紀(jì)正,李學(xué)垣. 土壤學(xué)報. 2000(02)
[7]土壤鐵錳結(jié)核中錳礦物類型鑒定的探討[J]. 譚文峰,劉凡,李永華,賀紀(jì)正,李學(xué)垣. 礦物學(xué)報. 2000(01)
[8]東太平洋海底結(jié)核及相關(guān)沉積物的稀土元素地球化學(xué)特征[J]. 劉季花,林學(xué)輝,梁宏鋒,崔汝勇,李揚(yáng). 海洋學(xué)報(中文版). 1999(02)
[9]水溶液中二氧化錳對鈾的吸附[J]. 樊耀亭,呂秉玲,徐杰,蔣永貴,張琳萍. 環(huán)境科學(xué)學(xué)報. 1999(01)
[10]氧化錳對金(Ⅰ)和金(Ⅲ)絡(luò)和物的吸附[J]. 冉勇,傅家謨,R.J.Gilkes,R.W.Rate. 中國科學(xué)(D輯:地球科學(xué)). 1998(06)
本文編號:3368034
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