殼聚糖基復合材料制備及銅離子吸附研究
發(fā)布時間:2021-07-21 14:15
工業(yè)廢水中重金屬離子導致的環(huán)境污染問題日益引起人們的關注。殼聚糖及其衍生物具有資源豐富、環(huán)境友好、吸附高效等特點,在水處理中應用廣泛。本論文以殼聚糖為基材,采用多種方法來提高其強度和銅離子吸附性能。采用微波輻射聚合制備交聯(lián)殼聚糖(CCTS)、聚丙烯酰胺/殼聚糖(PAM/CTS)、殼聚糖/ZSM分子篩(CTS/ZSM)、殼聚糖/Y分子篩(CTS/Y)復合材料,用FTIR、TGA、XRD、超景深三維顯微鏡等對材料進行表征,并考察了其對銅離子的吸附性能。結果表明與CCTS相比較,PAM/CTS、CTS/ZSM、CTS/Y的Cu2+吸附量有一定提高。CCTS、PAM/CTS、CTS/ZSM、CTS/Y對Cu2+吸附量隨著交聯(lián)劑用量的增加而降低。PAM/CTS對Cu2+吸附在二者比例為0.3/0.5時出現(xiàn)最大值。Y分子篩含量6%時,ZSM分子篩含量4%時,CTS/Y與CTS/ZSM對Cu2+吸附出現(xiàn)最大值。動力學研究表明二級動力學方程能很好的擬和CCTS、PAM/CTS吸附銅離子過程,但對于CTS/Y、CTS/ZSM的吸附行為并不合適。就整個吸附過程來說,粒子內的擴散過程是CCTS、PAM/CT...
【文章來源】:天津大學天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:140 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
纖維素的結構
圖 1-2 甲殼素的結構Fig 1-2 The structure of chitin纖維素的結構單元是纖維二糖,甲殼素的結構單元是N-乙酰氨基葡萄糖的二糖。自然界中存在的甲殼素,其相對分子質量因原料來源不同從數(shù)十萬至數(shù)百萬不等,外形一般為白色或者灰白色的無定形固體,大約在 270℃開始分解。由于存在分子內及分子間的多種氫鍵作用,形成微纖維網狀的高度結晶體結構。根據(jù)甲殼素結晶單元中分子鏈的不同排列方式不同,CTS存在著3種不同的結晶形態(tài),分別為α-型,β-型,γ-型[5]。其中,α-甲殼素的分子鏈是兩條反方向平行(antiparalle)的糖鏈組成;β-甲殼素的分子鏈是兩條同向平行的糖鏈組成;γ-甲殼素則是三條糖鏈組成,其兩條鏈同向,一條鏈反向且上下排列組成。自然界中存在的甲殼素多為α-型甲殼素,其含量最豐富而且穩(wěn)定。在生物體內存在的甲殼素,即未經過任何物理和化學變化的甲殼素,被稱作為天然甲殼素。α-型甲殼素主要存在于節(jié)肢動物的角質層和某些真菌中,β-型甲殼素在 6mol/L的鹽酸中能夠轉變成α-型甲殼素,說明α-型甲殼素對酸而言是穩(wěn)定的。所有這三種晶型的甲殼素在沸騰的 5%
物質沉積在一起,形成堅硬的外殼;節(jié)肢動物如蟹、蝦的外殼中含有 30%以上的碳酸鈣,所以這些殼中主要是 α-型甲殼素;而 β-型甲殼素和 γ-甲殼素與膠原相聯(lián)結,表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動性,還具有與承載體不同的諸多生理功能,如電解質的控制等。殼聚糖結構式圖 1-3。從殼聚糖的結構式可以看出其全名是 β-(1,4)-2-氨基-2-脫氧-D-葡聚糖。通常把殼聚糖分子中脫除乙;奶菤埢鶖(shù)占 CTS 分子中總的糖殘基數(shù)的百分數(shù),稱為脫乙酰度(Degree of Deacetylation,簡稱為 DD ),它是表征殼聚糖性質的重要指標。因制備工藝條件和需求不同,脫乙酰度可由 60%至 100%不等。CTS 是甲殼素的 N-脫乙;漠a物,甲殼素與 CTS 的差別僅僅是 N-脫乙酰度不同而已。在甲殼素結構中有氨基葡萄糖的糖殘基,殼聚糖結構中也有乙酰氨基葡萄糖的糖殘基。一般而言,N-乙酰基脫去 55%以上的就可稱之為殼聚糖,這種脫乙酰度的樣品能溶于 1%乙酸或 1%鹽酸。因此,凡是能溶于 1%乙酸或 1%鹽酸的甲殼素都可稱之為 CTS。作為有實用價值的工業(yè)品殼聚糖,脫乙酰度必須在 70%以上。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]國內外聚氨酯工業(yè)最新發(fā)展狀況[J]. 朱長春,翁漢元,呂國會,張俊良. 化學推進劑與高分子材料. 2012(05)
[2]基于纖維素的先進功能材料[J]. 張金明,張軍. 高分子學報. 2010(12)
[3]離子液體中的纖維素溶解、再生及材料制備研究進展[J]. 盧蕓,孫慶豐,于海鵬,劉一星. 有機化學. 2010(10)
[4]殼聚糖印跡分子吸附性能的研究進展[J]. 王麗麗,林強. 化學世界. 2010(08)
[5]重金屬廢水的生物治理技術研究進展[J]. 梁帥,顏冬云,徐紹輝. 環(huán)境科學與技術. 2009(11)
[6]螯合樹脂對銅離子的吸附動力學和熱力學[J]. 劉步云,姚忠,周治,徐虹,韋萍. 過程工程學報. 2009(05)
[7]丙烯酰胺類聚合物合成方法研究進展[J]. 于濤,李鐘,曲廣淼,欒和鑫,楊翠,童維,丁偉. 高分子通報. 2009(06)
[8]重金屬廢水無害化處理技術最新進展[J]. 吳彥軍,張林楠,李振山. 工業(yè)水處理. 2009(03)
[9]微波輻射在殼聚糖化學改性中的應用研究進展[J]. 譙志勇,李明春,辛梅華,高偉. 化工進展. 2009(03)
[10]殼聚糖改性技術的新進展Ⅱ 交聯(lián)化、季銨鹽化、羧基化改性及其低聚糖衍生物[J]. 周天韡,唐文瓊,沈青. 高分子通報. 2008(12)
博士論文
[1]膨潤土基吸附材料的制備、表征及其吸附性能研究[D]. 于海琴.中國海洋大學 2012
[2]分級孔道和金屬改性ZSM-5分子篩制備、表征及催化甲醇制烴研究[D]. 倪友明.華中科技大學 2011
[3]智能型殼聚糖衍生物的制備及改性殼聚糖在基因傳輸中的應用[D]. 慕卿.中國科學技術大學 2008
[4]改性膨潤土吸附劑的制備及其在廢水處理中的應用[D]. 聶錦旭.中國科學院研究生院(廣州地球化學研究所) 2005
[5]殼聚糖類肝素衍生物的合成及其抗凝血性能研究[D]. 蔣珍菊.西南石油學院 2003
碩士論文
[1]聚氨酯灌漿材料的性能測試及其在礦山中的應用[D]. 陳沖沖.北京化工大學 2012
本文編號:3295180
【文章來源】:天津大學天津市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校
【文章頁數(shù)】:140 頁
【學位級別】:博士
【部分圖文】:
纖維素的結構
圖 1-2 甲殼素的結構Fig 1-2 The structure of chitin纖維素的結構單元是纖維二糖,甲殼素的結構單元是N-乙酰氨基葡萄糖的二糖。自然界中存在的甲殼素,其相對分子質量因原料來源不同從數(shù)十萬至數(shù)百萬不等,外形一般為白色或者灰白色的無定形固體,大約在 270℃開始分解。由于存在分子內及分子間的多種氫鍵作用,形成微纖維網狀的高度結晶體結構。根據(jù)甲殼素結晶單元中分子鏈的不同排列方式不同,CTS存在著3種不同的結晶形態(tài),分別為α-型,β-型,γ-型[5]。其中,α-甲殼素的分子鏈是兩條反方向平行(antiparalle)的糖鏈組成;β-甲殼素的分子鏈是兩條同向平行的糖鏈組成;γ-甲殼素則是三條糖鏈組成,其兩條鏈同向,一條鏈反向且上下排列組成。自然界中存在的甲殼素多為α-型甲殼素,其含量最豐富而且穩(wěn)定。在生物體內存在的甲殼素,即未經過任何物理和化學變化的甲殼素,被稱作為天然甲殼素。α-型甲殼素主要存在于節(jié)肢動物的角質層和某些真菌中,β-型甲殼素在 6mol/L的鹽酸中能夠轉變成α-型甲殼素,說明α-型甲殼素對酸而言是穩(wěn)定的。所有這三種晶型的甲殼素在沸騰的 5%
物質沉積在一起,形成堅硬的外殼;節(jié)肢動物如蟹、蝦的外殼中含有 30%以上的碳酸鈣,所以這些殼中主要是 α-型甲殼素;而 β-型甲殼素和 γ-甲殼素與膠原相聯(lián)結,表現(xiàn)出一定的硬度、柔韌性和流動性,還具有與承載體不同的諸多生理功能,如電解質的控制等。殼聚糖結構式圖 1-3。從殼聚糖的結構式可以看出其全名是 β-(1,4)-2-氨基-2-脫氧-D-葡聚糖。通常把殼聚糖分子中脫除乙;奶菤埢鶖(shù)占 CTS 分子中總的糖殘基數(shù)的百分數(shù),稱為脫乙酰度(Degree of Deacetylation,簡稱為 DD ),它是表征殼聚糖性質的重要指標。因制備工藝條件和需求不同,脫乙酰度可由 60%至 100%不等。CTS 是甲殼素的 N-脫乙;漠a物,甲殼素與 CTS 的差別僅僅是 N-脫乙酰度不同而已。在甲殼素結構中有氨基葡萄糖的糖殘基,殼聚糖結構中也有乙酰氨基葡萄糖的糖殘基。一般而言,N-乙酰基脫去 55%以上的就可稱之為殼聚糖,這種脫乙酰度的樣品能溶于 1%乙酸或 1%鹽酸。因此,凡是能溶于 1%乙酸或 1%鹽酸的甲殼素都可稱之為 CTS。作為有實用價值的工業(yè)品殼聚糖,脫乙酰度必須在 70%以上。
【參考文獻】:
期刊論文
[1]國內外聚氨酯工業(yè)最新發(fā)展狀況[J]. 朱長春,翁漢元,呂國會,張俊良. 化學推進劑與高分子材料. 2012(05)
[2]基于纖維素的先進功能材料[J]. 張金明,張軍. 高分子學報. 2010(12)
[3]離子液體中的纖維素溶解、再生及材料制備研究進展[J]. 盧蕓,孫慶豐,于海鵬,劉一星. 有機化學. 2010(10)
[4]殼聚糖印跡分子吸附性能的研究進展[J]. 王麗麗,林強. 化學世界. 2010(08)
[5]重金屬廢水的生物治理技術研究進展[J]. 梁帥,顏冬云,徐紹輝. 環(huán)境科學與技術. 2009(11)
[6]螯合樹脂對銅離子的吸附動力學和熱力學[J]. 劉步云,姚忠,周治,徐虹,韋萍. 過程工程學報. 2009(05)
[7]丙烯酰胺類聚合物合成方法研究進展[J]. 于濤,李鐘,曲廣淼,欒和鑫,楊翠,童維,丁偉. 高分子通報. 2009(06)
[8]重金屬廢水無害化處理技術最新進展[J]. 吳彥軍,張林楠,李振山. 工業(yè)水處理. 2009(03)
[9]微波輻射在殼聚糖化學改性中的應用研究進展[J]. 譙志勇,李明春,辛梅華,高偉. 化工進展. 2009(03)
[10]殼聚糖改性技術的新進展Ⅱ 交聯(lián)化、季銨鹽化、羧基化改性及其低聚糖衍生物[J]. 周天韡,唐文瓊,沈青. 高分子通報. 2008(12)
博士論文
[1]膨潤土基吸附材料的制備、表征及其吸附性能研究[D]. 于海琴.中國海洋大學 2012
[2]分級孔道和金屬改性ZSM-5分子篩制備、表征及催化甲醇制烴研究[D]. 倪友明.華中科技大學 2011
[3]智能型殼聚糖衍生物的制備及改性殼聚糖在基因傳輸中的應用[D]. 慕卿.中國科學技術大學 2008
[4]改性膨潤土吸附劑的制備及其在廢水處理中的應用[D]. 聶錦旭.中國科學院研究生院(廣州地球化學研究所) 2005
[5]殼聚糖類肝素衍生物的合成及其抗凝血性能研究[D]. 蔣珍菊.西南石油學院 2003
碩士論文
[1]聚氨酯灌漿材料的性能測試及其在礦山中的應用[D]. 陳沖沖.北京化工大學 2012
本文編號:3295180
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