作為一種典型的環(huán)境污染物，六六六被禁用多年，但環(huán)境監(jiān)測(cè)的結(jié)果顯示，不論是江河湖泊海洋，還是土壤、沉積物，都能檢測(cè)出相當(dāng)濃度的六六六的各種異構(gòu)體。針對(duì)這種現(xiàn)象，本研究以無(wú)氧／缺氧的海水環(huán)境（pH 8.30，離子強(qiáng)度0.1N）及沉積物（FeS）-水環(huán)境為主要研究對(duì)象，在實(shí)驗(yàn)室條件下，設(shè)計(jì)了一系列的實(shí)驗(yàn)，對(duì)六六六的gamma異構(gòu)體（γ-HCH）的環(huán)境化學(xué)行為，如轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)、轉(zhuǎn)化產(chǎn)物、轉(zhuǎn)化途徑、環(huán)境影響因素等進(jìn)行了系統(tǒng)研究，以期對(duì)六六六的自然行為機(jī)理有一個(gè)詳細(xì)了解。 動(dòng)力學(xué)研究采用了安瓿瓶-震蕩器反應(yīng)體系。研究結(jié)果顯示，在均相水解過(guò)程中，γ-HCH首先被轉(zhuǎn)化為五氯環(huán)己烯（PCCH），水解的最終產(chǎn)物為三氯苯（TCB）的各種異構(gòu)體，其中以1,2,4-TCB為主。水解動(dòng)力學(xué)遵循準(zhǔn)一級(jí)速率反應(yīng)，在25℃、pH 8.30條件下的水解半衰期約為122天。在不同pH值（2.26-12.02）溶液中的水解實(shí)驗(yàn)表明，γ-HCH的水解反應(yīng)速率與pH值密切相關(guān)，在酸性和中性條件下（pH＜7.4）是與[OH-]無(wú)關(guān)的零級(jí)反應(yīng)，在堿性條件下（pH＞7.4）是[OH-]的一級(jí)反應(yīng)。論文同時(shí)給出了產(chǎn)物動(dòng)力學(xué)方程，能很... 

【文章來(lái)源】：中國(guó)科學(xué)院大學(xué)(中國(guó)科學(xué)院廣州地球化學(xué)研究所)廣東省

【文章頁(yè)數(shù)】：144 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
中文摘要
英文摘要
目錄
圖索引
表索引
縮寫索引
第一章 前言
    1.1 六六六的理化性狀
    1.2 六六六的環(huán)境行為及其危害
        1.2.1 六六六在環(huán)境中的分布
        1.2.2 α-和γ-HCH之比及α-兩種對(duì)映體在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的指示意義
        1.2.3 六六六的毒性作用
        1.2.4 六六六的檢測(cè)
    1.3 六六六的降解
        1.3.1 生物降解
            1.3.1.1 有氧條件下的生物降解
            1.3.1.2 無(wú)氧條件下的生物降解
        1.3.2 非生物降解
    1.4 結(jié)論及主要工作安排
    1.5 參考文獻(xiàn)
第二章 FeS基礎(chǔ)資料
    2.1 硫鐵礦物的自然形態(tài)、合成方法及結(jié)構(gòu)特征
        2.1.1 硫鐵礦物在自然接界中的形成、分布及形態(tài)
        2.1.2 硫鐵礦物的人工合成
        2.1.3 硫鐵礦物的結(jié)構(gòu)
    2.2. 硫鐵礦物-水-含氯（含鹵）有機(jī)化合物體系中的去氯（去鹵）反應(yīng)機(jī)理
        2.2.1 脫鹵化氫作用
        2.2.2 水解和替代作用
        2.2.3 雙鹵消除反應(yīng)
        2.2.4 氫解反應(yīng)
    2.3 電子轉(zhuǎn)移機(jī)理
    2.4 硫鐵礦物對(duì)氯化物轉(zhuǎn)化影響因素
    2.5 研究中可能存在的問(wèn)題
    2.6 需要進(jìn)一步的研究
    2.7 結(jié)語(yǔ)
    2.8 參考文獻(xiàn)
第三章 實(shí)驗(yàn)方法和數(shù)據(jù)分析
    3.1 實(shí)驗(yàn)材料
    3.2 FeS的制備
    3.3 實(shí)驗(yàn)條件
        3.3.1 無(wú)菌條件
        3.3.2 缺氧／無(wú)氧條件
    3.4 實(shí)驗(yàn)方法
        3.4.1 反應(yīng)水溶液的配制
            3.4.1.1 動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.2 不同pH值對(duì)水解反應(yīng)的影響實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.3 不同pH值對(duì)FeS體系的影響實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.4 有機(jī)組成影響實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.5 無(wú)機(jī)離子的影響實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.6 FeS濃度實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.7 Fe~0對(duì)六六六的轉(zhuǎn)化實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.8 溫度影響實(shí)驗(yàn)
            3.4.1.9 FeS自身結(jié)構(gòu)隨反應(yīng)變化情況
        3.4.2 動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)過(guò)程
        3.4.3 分析條件
    3.5 分析方法
        3.5.1 產(chǎn)物的定性
        3.5.2 反應(yīng)物和產(chǎn)物的定量
    3.6 頂空氣體體積的估算及有機(jī)化合物在頂空的分配濃度
        3.6.1 頂空氣體體積的估算
        3.6.2 有機(jī)物在頂空的分配濃度計(jì)算
    3.7 質(zhì)量平衡的計(jì)算
    3.8 參考文獻(xiàn)
第四章 γ-HCH的同質(zhì)水解動(dòng)力學(xué)及pH值的影響
    4.1 前言
    4.2 結(jié)果與討論
        4.2.1 水解動(dòng)力學(xué)結(jié)果
            4.2.1.1 林丹水解產(chǎn)物
            4.2.1.2 反應(yīng)路徑
            4.2.1.3 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)
            4.2.1.4 反應(yīng)機(jī)理
        4.2.2 pH值對(duì)水解影響的結(jié)果
            4.2.2.1 pH值對(duì)林丹水解的影響
            4.2.2.2 pH值對(duì)林丹水解產(chǎn)物分布的影響
        4.2.3 環(huán)境意義
    4.3 結(jié)論
    4.4 參考文獻(xiàn)
第五章 無(wú)氧／缺氧條件下FeS對(duì)γ-HCH的轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)及pH值、FeS濃度對(duì)其的影響
    5.1 前言
    5.2 轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)的結(jié)果與討論
        5.2.1 轉(zhuǎn)化產(chǎn)物
        5.2.2 轉(zhuǎn)化路徑
            5.2.2.1 FeS體系中的轉(zhuǎn)化路徑
            5.2.2.2 關(guān)于轉(zhuǎn)化路徑的說(shuō)明
        5.2.3 轉(zhuǎn)化動(dòng)力學(xué)
            5.2.3.1 吸附
            5.2.3.2 水解
            5.2.3.3 氧化還原
            5.2.3.4 動(dòng)力學(xué)方程
        5.2.4 轉(zhuǎn)化機(jī)理
        5.2.5 小結(jié)
    5.3 pH值影響的結(jié)果與討論
        5.3.1 pH值對(duì)γ-HCH轉(zhuǎn)化速率的影響
        5.3.2 pH值對(duì)轉(zhuǎn)化產(chǎn)物分布的影響
        5.3.3 機(jī)理討論
        5.3.4 小結(jié)
    5.4 FeS濃度影響的結(jié)果與討論
        5.4.1 結(jié)果與討論
        5.4.2 小結(jié)
    5.5 結(jié)論
    5.6 參考文獻(xiàn)
第六章 有機(jī)組分和無(wú)機(jī)離子對(duì)γ-HCH非生物轉(zhuǎn)化的影響
    6.1 前言
    6.2 結(jié)果與討論
        6.2.1 有機(jī)組分
            6.2.1.1 表面活性劑的影響
            6.2.1.2 萘醌和胡敏酸的影響
            6.2.1.3 2,2'-聯(lián)吡啶的影響
        6.2.2 無(wú)機(jī)離子
    6.3 結(jié)論
    6.4 參考文獻(xiàn)
第七章 溫度對(duì)γ-HCH非生物轉(zhuǎn)化的影響
    7.1 前言
    7.2 結(jié)果與討論
        7.2.1 實(shí)驗(yàn)結(jié)果
        7.2.2 溫度對(duì)γ-HCH的轉(zhuǎn)化和產(chǎn)物形成的影響
        7.2.3 不同體系活化能的計(jì)算和分析
    7.3 結(jié)論
    7.4 參考文獻(xiàn)
第八章 FeS還原轉(zhuǎn)化γ-HCH反應(yīng)機(jī)理及動(dòng)力學(xué)模型的探討
    8.1 FeS原轉(zhuǎn)化六六六反應(yīng)機(jī)理的探討
        8.1.1 前言
        8.1.2 樣品準(zhǔn)備和處理
        8.1.3 結(jié)果與分析
    8.2 FeS體系動(dòng)力學(xué)模型的探討
    8.3 結(jié)論
    8.4 參考文獻(xiàn)
第九章 論文的結(jié)論、特色、補(bǔ)充和不足之處及研究展望
    9.1 本論文的主要結(jié)論
    9.2 研究特色及創(chuàng)新之處
    9.3 不足之處
    9.4 研究展望
    9.5 參考文獻(xiàn)
附表一 各種實(shí)驗(yàn)條件下均相水體系中林丹轉(zhuǎn)化速率常數(shù)及水解半衰期
附表二 各種實(shí)驗(yàn)條件下非均相FeS體系中林丹轉(zhuǎn)化速率常數(shù)及轉(zhuǎn)化半衰期
附圖 不同pH值條件下均相體系中γ-HCH及其水解產(chǎn)物濃度與時(shí)間的動(dòng)態(tài)關(guān)系
致謝
攻讀博士期間（待）發(fā)表的論文


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]高丙體六六六在遼河沉積物中的缺氧降解動(dòng)力學(xué)[J]. 賈青竹,全燮**陳碩,陳景文,薛大明,趙雅芝.  環(huán)境科學(xué). 2000(03)
[2]沉積物中多環(huán)芳烴和有機(jī)氯農(nóng)藥定量分析的質(zhì)量保證和質(zhì)量控制[J]. 林崢,麥碧嫻,張干,盛國(guó)英,閔育順,傅家謨.  環(huán)境化學(xué). 1999(02)
[3]西安市飲用水中六六六滴滴涕污染的調(diào)查研究[J]. 李林,周玲,張楊,胡森科,程占勝.  環(huán)境與健康雜志. 1998(05)
[4]海河河口水和新港港灣水中α-六六六對(duì)映體選擇性降解及α、β、γ、δ-六六六濃度[J]. 張智超,戴樹(shù)桂,朱昌壽,吳勝恒.  中國(guó)環(huán)境科學(xué). 1998(03)
[5]白洋淀水生食物鏈BHC、DDT生物濃縮分析[J]. 竇薇,趙忠憲.  環(huán)境科學(xué). 1997(05)
[6]我國(guó)農(nóng)藥的生產(chǎn),使用狀況及其污染環(huán)境因子分析[J]. 華小梅,單正軍.  環(huán)境科學(xué)進(jìn)展. 1996(02)
[7]水中六六六與五氯苯酚的光催化氧化[J]. 李田,仇雁翎.  環(huán)境科學(xué). 1996(01)



本文編號(hào)：3284983