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喹唑啉、香豆素類衍生物與重金屬離子的相互作用研究

發(fā)布時(shí)間:2021-04-20 21:22
  重金屬污染嚴(yán)重影響生態(tài)環(huán)境和人類的健康,因此如何快速準(zhǔn)確檢測(cè)復(fù)雜水樣中的重金屬,是環(huán)境、生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。有機(jī)熒光探針分子具有易于合成,靈敏度高,選擇性好,并且能夠快速響應(yīng)等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用在檢測(cè)金屬離子領(lǐng)域。而設(shè)計(jì)新型的有機(jī)配體分子,制備新穎結(jié)構(gòu)的金屬有機(jī)配合物,認(rèn)識(shí)有機(jī)分子與金屬離子之間的作用原理,將為設(shè)計(jì)高性能有機(jī)熒光探針分子與離子捕集劑提供必要的基礎(chǔ)知識(shí)。在本論文中我們?cè)O(shè)計(jì)合成了多系列的喹唑啉類衍生物及香豆素環(huán)類有機(jī)配體,并研究了這些配體與Cu(II)、Zn(II)、Ni(II)、Co(II)、Mn(II)等金屬離子的相互作用機(jī)制,并探討了這些新型有機(jī)配體作為陽離子檢測(cè)試劑的可行性。具體的研究內(nèi)容包括:1、設(shè)計(jì)合成了6種喹唑啉類衍生物,探討了形成喹唑啉型配體可能的反應(yīng)機(jī)理。首先合成了中間體鄰氨基苯乙酮肟,分別與3,5-二氯水楊醛、3,5-二溴水楊醛、4-溴水楊醛、2,4-二氯苯甲醛、2-吡啶甲醛、3-吡啶甲醛反應(yīng),制備了2-(3,5-二氯-2-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物(HL1)、2-(3,5-二溴-2-酚羥基)-4-甲基-1,2-喹唑啉-N3-氧化物... 

【文章來源】:蘭州交通大學(xué)甘肅省

【文章頁數(shù)】:158 頁

【學(xué)位級(jí)別】:博士

【文章目錄】:
摘要
Abstract
1 緒論
    1.1 重金屬污染的環(huán)境危害性
        1.1.1 重金屬污染
        1.1.2 重金屬污染的分類和主要危害
    1.2 金屬離子的化學(xué)檢測(cè)
    1.3 金屬離子探針
2+熒光探針">        1.3.1 Hg2+熒光探針
3+熒光探針">        1.3.2 Cr3+熒光探針
2+熒光探針">        1.3.3 Mn2+熒光探針
2+熒光探針">        1.3.4 Co2+熒光探針
2+熒光探針">        1.3.5 Cu2+熒光探針
2+熒光探針">        1.3.6 Zn2+熒光探針
        1.3.7 其它重金屬離子熒光探針
    1.4 有機(jī)配體與重金屬離子的作用
        1.4.1 光誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移(photoinduced electron transfer, PET)
        1.4.2 光致電荷轉(zhuǎn)移(photoinduced charge transfer, PCT)
        1.4.3 分子內(nèi)電荷轉(zhuǎn)移(intramolecular charge transfer, ICT)
        1.4.4 激發(fā)單體-激基締合物(monomer-excimer)
        1.4.5 熒光共振能量轉(zhuǎn)移(fluorescence resonance energy transfer, FRET)
        1.4.6 C=N異構(gòu)(C=N isomerization)
    1.5 超分子組裝
    1.6 喹唑啉、香豆素類配體及其配合物的應(yīng)用研究
        1.6.1 在生物活性方面的應(yīng)用
        1.6.2 在光譜性質(zhì)方面的應(yīng)用
        1.6.3 在離子識(shí)別方面的應(yīng)用
    1.7 選題目的及意義
2 新型喹唑啉類衍生物的合成及其表征
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        2.2.2 實(shí)驗(yàn)分析儀器
        2.2.3 鄰氨基苯乙酮肟的制備
        2.2.4 新型喹唑啉類衍生物的合成
        2.2.5 喹唑啉配體單晶的培養(yǎng)
        2.2.6 X-射線單晶衍射測(cè)試
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 溶解性測(cè)定
        2.3.2 喹唑啉配體的晶體結(jié)構(gòu)
        2.3.3 制備喹唑啉配體的反應(yīng)機(jī)理
1和HL2的理論計(jì)算">        2.3.4 喹唑啉配體HL1和HL2的理論計(jì)算
    2.4 本章小結(jié)
3-氧化物(HL1)對(duì)重金屬離子識(shí)別及其Co(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)螯合物的表征、性質(zhì)與理論計(jì)算">3 2-(3, 5-二氯2酚羥基)4甲基-1, 2-喹唑啉-N3-氧化物(HL1)對(duì)重金屬離子識(shí)別及其Co(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)螯合物的表征、性質(zhì)與理論計(jì)算
    3.1 引言
    3.2 實(shí)驗(yàn)部分
        3.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        3.2.2 實(shí)驗(yàn)分析儀器
1重金屬離子檢測(cè)性能研究">        3.2.3 配體HL1重金屬離子檢測(cè)性能研究
        3.2.4 Co(Ⅲ)、Zn(Ⅱ)螯合物的X-射線單晶衍射測(cè)試
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試">        3.2.5 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 Co(Ⅲ)螯合物的晶體結(jié)構(gòu)
        3.3.2 Zn(Ⅱ)螯合物的晶體結(jié)構(gòu)
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的元素分析">        3.3.3 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的元素分析
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的紅外光譜分析">        3.3.4 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的紅外光譜分析
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的紫外光譜分析">        3.3.5 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的紫外光譜分析
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的熒光光譜分析">        3.3.6 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的熒光光譜分析
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試">        3.3.7 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試
        3.3.8 Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)螯合物的電化學(xué)性質(zhì)和Co(Ⅲ)螯合物的XPS測(cè)試
1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的DFT計(jì)算">        3.3.9 HL1與Co(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)螯合物的DFT計(jì)算
1與Zn(Ⅱ)螯合物的TD-DFT計(jì)算">        3.3.10 HL1與Zn(Ⅱ)螯合物的TD-DFT計(jì)算
    3.4 本章小結(jié)
3-氧化物(HL2)對(duì)重金屬離子識(shí)別及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等螯合物的表征、性質(zhì)與理論計(jì)算">4 2-(3, 5-二溴2酚羥基)4甲基-1, 2-喹唑啉-N3-氧化物(HL2)對(duì)重金屬離子識(shí)別及其Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)等螯合物的表征、性質(zhì)與理論計(jì)算
    4.1 引言
    4.2 實(shí)驗(yàn)部分
        4.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        4.2.2 實(shí)驗(yàn)分析儀器
2重金屬離子檢測(cè)性能研究">        4.2.3 配體HL2重金屬離子檢測(cè)性能研究
        4.2.4 Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)螯合物的X-射線單晶衍射測(cè)試
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 Cu(Ⅱ)螯合物的合成
        4.3.2 Cu(Ⅱ)螯合物的晶體結(jié)構(gòu)
        4.3.3 Ni(Ⅱ)螯合物的晶體結(jié)構(gòu)
2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的元素分析">        4.3.4 HL2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的元素分析
2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的紅外光譜分析">        4.3.5 HL2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的紅外光譜分析
2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的紫外光譜分析">        4.3.6 HL2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的紫外光譜分析
2與Ni(Ⅱ))螯合物的熒光光譜分析">        4.3.7 HL2與Ni(Ⅱ))螯合物的熒光光譜分析
2與Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試">        4.3.8 HL2與Ni(Ⅱ)螯合物的抗氧化活性測(cè)試
        4.3.9 Cu(Ⅱ)螯合物的電子順磁共振光譜分析
        4.3.10 Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)螯合物的電化學(xué)性質(zhì)
2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的DFT計(jì)算">        4.3.11 HL2與Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)螯合物的DFT計(jì)算
2與Mn(Ⅱ)螯合物的TD-DFT計(jì)算">        4.3.12 HL2與Mn(Ⅱ)螯合物的TD-DFT計(jì)算
    4.4 本章小結(jié)
5 含香豆素環(huán)脲類衍生物的合成、表征與光譜性質(zhì)研究
    5.1 引言
    5.2 實(shí)驗(yàn)部分
        5.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        5.2.2 實(shí)驗(yàn)分析儀器
        5.2.3 含香豆素環(huán)脲類化合物的合成
        5.2.4 含香豆素環(huán)脲類配體單晶的培養(yǎng)
        5.2.5 X-射線單晶衍射測(cè)試
    5.3 結(jié)果與討論
1H NMR光譜表征'>        5.3.1 N-(香豆素3基)-N'-芳基脲和N-(香豆素3基)-N'-(2-氨基5苯基/芳氧亞甲基-l, 3, 4-噻二唑2基)脲的IR和1H NMR光譜表征
1H NMR光譜表征'>        5.3.2 N-(香豆素3基)-N'-(芳甲酰基/芳氧乙;┌被宓腎R和1H NMR光譜表征
        5.3.3 N-(香豆素3基)-N'-(2-氨基5苯基-l,3,4-噻二唑2基)脲的紫外和熒光光譜分析
        5.3.4 N-(香豆素3基)-N'-(2-氨基5苯基-l,3,4-噻二唑2基)脲的晶體結(jié)構(gòu)
    5.4 本章小結(jié)
6 含香豆素環(huán)希夫堿配體的制備及其對(duì)重金屬離子檢測(cè)性能研究
    6.1 引言
    6.2 實(shí)驗(yàn)部分
        6.2.1 實(shí)驗(yàn)試劑
        6.2.2 實(shí)驗(yàn)分析儀器
        6.2.3 含香豆素環(huán)希夫堿配體的制備
    6.3 結(jié)果與討論
1H NMR光譜表征">        6.3.1 含香豆素環(huán)希夫堿配體的IR和1H NMR光譜表征
        6.3.2 含香豆素環(huán)希夫堿配體裸眼檢測(cè)重金屬離子
        6.3.3 含香豆素環(huán)希夫堿配體對(duì)重金屬離子檢測(cè)的紫外光譜分析
    6.4 本章小結(jié)
結(jié)論
致謝
參考文獻(xiàn)
攻讀學(xué)位期間的研究成果


【參考文獻(xiàn)】:
期刊論文
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[2]UMCM-1-NH2的后合成修飾及對(duì)鎂離子的熒光識(shí)別[J]. 汪淑華,王萍萍,李鵬飛,張寧,陳超.  高等學(xué);瘜W(xué)學(xué)報(bào). 2014(12)
[3]香豆素類熒光傳感器檢測(cè)金屬離子的研究進(jìn)展[J]. 舒杰明,高云玲,姚克儉,胡穎.  化工進(jìn)展. 2014(12)
[4]一種新型喹唑啉熒光化合物的合成及性能研究[J]. 顧云,解冰,陳佳露,田曉慧,孫金煜,元以中.  化工新型材料. 2014(06)
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[7]含喹唑啉酮功能團(tuán)的Mg2+熒光探針的合成與性能研究[J]. 胡大為,王曉東,劉穎,於智,楊緒紅.  湖北科技學(xué)院學(xué)報(bào). 2013(06)
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博士論文
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[2]有機(jī)/無機(jī)熒光材料的合成、表征及其在光化學(xué)傳感方面的應(yīng)用[D]. 王恒國.吉林大學(xué) 2011
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碩士論文
[1]酰腙及Schiff堿類離子識(shí)別受體的合成及性能研究[D]. 劉昕.西北師范大學(xué) 2014
[2]2-芳基—咪唑并吩嗪類衍生物的合成及其離子識(shí)別性能研究[D]. 史兵兵.西北師范大學(xué) 2014
[3]縮氨基硫脲和Schiff堿熒光傳感分子的設(shè)計(jì)合成及識(shí)別性能研究[D]. 張鵬.西北師范大學(xué) 2014
[4]氮雜環(huán)類有機(jī)配體及其Zn(Ⅱ)配合物的合成、表征與晶體結(jié)構(gòu)研究[D]. 劉罡.蘭州交通大學(xué) 2014
[5]新型熒光金屬離子探針的設(shè)計(jì)、合成及性能研究[D]. 呂曉利.北京化工大學(xué) 2012
[6]直線型有機(jī)共軛分子的合成與離子識(shí)別性能研究[D]. 岳永豪.蘭州大學(xué) 2011
[7]新型雜環(huán)類受體分子的合成及其識(shí)別性能研究[D]. 劉明霞.西北師范大學(xué) 2011
[8]熒光分子探針制備、性能研究及其在環(huán)境分析化學(xué)中的應(yīng)用[D]. 朱建華.湖南大學(xué) 2007
[9]微波輻射下不對(duì)稱脲、氨基脲的合成研究[D]. 柴蘭琴.西北師范大學(xué) 2004



本文編號(hào):3150428

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