有機(jī)物是了解PM_2.5污染特征和生成機(jī)制的關(guān)鍵污染物。本研究選擇清華園觀測(cè)點(diǎn),基于固相微萃�。⊿PME）、固相萃取（SPE）與氣相色譜質(zhì)譜（GC-MS）和串聯(lián)質(zhì)譜（GC-MS/MS）聯(lián)用技術(shù),分析了PM_2.5中有機(jī)物的主要組成;結(jié)合相關(guān)性和聚類分析、密度泛函理論計(jì)算、特征污染物比值等手段,探究了北京PM_2.5中的有機(jī)物的污染特征和大氣光化學(xué)反應(yīng)機(jī)制。采用SPME-GC-MS方法,評(píng)價(jià)了5種單一溶劑和2種混合溶劑的萃取效果,發(fā)現(xiàn)單一溶劑分級(jí)提取的方式可以提高對(duì)PM_2.5中有機(jī)物的提取效果,由此建立了SPME-GC-MS/MS分析PM_2.5中16種多環(huán)芳烴的方法。發(fā)現(xiàn)北京冬季重污染過(guò)程中硝基苯酚與NO2濃度和環(huán)境濕度關(guān)系密切,苯酚類化合物在夜間發(fā)生硝化反應(yīng)是硝基苯酚污染物生成的主要機(jī)制;萘在大氣中優(yōu)先發(fā)生羥基化反應(yīng)生成萘酚,三環(huán)PAHs的氧化產(chǎn)物可能通過(guò)氫/電荷轉(zhuǎn)移發(fā)生酮式與烯醇式結(jié)構(gòu)分子重排互變生成羥基化產(chǎn)物。建立了選擇性SPE柱后衍生分離有機(jī)酸和非酸性組分的新方法,分離出17種... 

【文章來(lái)源】：清華大學(xué)北京市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁(yè)數(shù)】：159 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 研究背景
    1.2 有機(jī)氣溶膠的研究
        1.2.1 有機(jī)氣溶膠質(zhì)量濃度變化特征研究
        1.2.2 有機(jī)氣溶膠的組成研究
    1.3 有機(jī)氣溶膠的檢測(cè)技術(shù)
        1.3.1 有機(jī)氣溶膠的在線檢測(cè)
        1.3.2 有機(jī)氣溶膠的離線檢測(cè)
        1.3.3 有機(jī)氣溶膠樣品前處理技術(shù)
    1.4 研究目的與意義
    1.5 研究?jī)?nèi)容與技術(shù)路線
第2章 基于固相微萃取（SPME）提高有機(jī)物解析率的方法研究
    2.1 引言
    2.2 實(shí)驗(yàn)部分
        2.2.1 儀器與試劑
2.5樣品采集">        2.2.2 PM_2.5樣品采集
        2.2.3 碳質(zhì)組分測(cè)定
        2.2.4 氣象數(shù)據(jù)觀測(cè)
        2.2.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制
        2.2.6 溶劑萃取
        2.2.7 SPME方法
        2.2.8 氣質(zhì)聯(lián)用條件
    2.3 結(jié)果與討論
        2.3.1 SPME萃取有機(jī)組分識(shí)別
        2.3.2 有機(jī)溶劑的萃取效果評(píng)價(jià)
2.5中的PAHs">        2.3.3 SPME-GC-MS/MS聯(lián)用檢測(cè)PM_2.5中的PAHs
2.5中PAHs污染特征分析">        2.3.4 北京冬季典型重污染過(guò)程PM_2.5中PAHs污染特征分析
    2.4 本章小結(jié)
第3章 選擇性固相萃�。⊿PE）柱后衍生分離有機(jī)酸和非酸性組分的方法研究
    3.1 引言
    3.2 試驗(yàn)部分
        3.2.1 儀器與試劑
        3.2.2 樣品前處理
        3.2.3 Quatto micro GC-串聯(lián)四極桿氣質(zhì)聯(lián)用條件
        3.2.4 方法質(zhì)量控制
    3.3 結(jié)果與討論
        3.3.1 工作曲線與方法檢測(cè)限
        3.3.2 固相萃取條件優(yōu)化
        3.3.3 柱流速的選擇
        3.3.4 SPE柱和淋洗液的選擇
        3.3.5 洗脫液的選擇和優(yōu)化
        3.3.6 衍生化反應(yīng)條件正交試驗(yàn)優(yōu)化
        3.3.7 方法準(zhǔn)確度與精密度
    3.4 本章小結(jié)
第4章 揮發(fā)性和半揮發(fā)性芳香族化合物生成機(jī)制分析
    4.1 引言
    4.2 結(jié)果與討論
2.5污染特征分析">        4.2.1 PM_2.5污染特征分析
        4.2.2 苯酚類化合物污染特征分析
        4.2.3 化學(xué)添加劑污染特征分析
        4.2.4 硝基苯酚類化合物生成機(jī)制分析
        4.2.5 二環(huán)PAHs污染特征分析
        4.2.6 氮雜芳環(huán)化合物污染特征分析
        4.2.7 三環(huán)PAHs污染特征分析
        4.2.8 VOACs和SVOACs的生成機(jī)制分析
    4.3 本章小結(jié)
第5章 北京冬季典型重污染過(guò)程有機(jī)酸生成機(jī)制分析
    5.1 2013年1月有機(jī)酸和FAMEs的濃度分布特征
        5.1.1 2013年1月有機(jī)酸和FAMEs的相關(guān)性和排放源分析
        5.1.2 DCAs和AMAs的相關(guān)性和排放源分析
2.5和有機(jī)碳的關(guān)系分析">    5.2 有機(jī)酸與PM_2.5和有機(jī)碳的關(guān)系分析
2.5和OC中的分布特征">        5.2.1 有機(jī)酸在PM_2.5和OC中的分布特征
2.5氣溶膠老化速度之間的關(guān)系分析">    5.3 有機(jī)酸與PM_2.5氣溶膠老化速度之間的關(guān)系分析
2.5氣溶膠老化速度之間的關(guān)系分析">        5.3.1 不飽和脂肪酸與PM_2.5氣溶膠老化速度之間的關(guān)系分析
        5.3.2 有機(jī)酸的老化速率分析
    5.4 本章小結(jié)
第6章 北京冬季典型重污染過(guò)程非酸性有機(jī)物污染特征分析
    6.1 引言
    6.2 脂肪烴污染特征分析
        6.2.1 正構(gòu)烷烴污染特征分析
        6.2.2 脂肪醇污染特征分析
    6.3 多環(huán)芳烴污染特征分析
        6.3.1 PAHs污染特征分析
        6.3.2 含氧多環(huán)芳烴污染特征分析
        6.3.3 氮雜芳環(huán)類化合物污染特征分析
        6.3.4 酞酸酯類化合物污染特征分析
    6.4 北京冬季重污染過(guò)程有機(jī)物污染特征分析
    6.5 本章小結(jié)
第7章 結(jié)論與建議
    7.1 結(jié)論
    7.2 建議
參考文獻(xiàn)
致謝
個(gè)人簡(jiǎn)歷、在學(xué)期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文與研究成果
2.5中的有機(jī)物匯總表（2013年1月，北京）">附錄 基于SPME和SPE方法解析PM_2.5中的有機(jī)物匯總表（2013年1月，北京）



本文編號(hào)：3087019