腐殖質(zhì)在水體和土壤環(huán)境中無(wú)處不在,對(duì)放射性核素的環(huán)境行為有顯著影響。根據(jù)溶解度的不同,腐殖質(zhì)可分為富里酸（fulvic acid,FA）、胡敏酸（humic acid,HA）和胡敏素（humin）。腐殖質(zhì)不僅可以通過(guò)與金屬離子的配位作用影響放射性核素在溶液相的物種分布,而且可以通過(guò)對(duì)與之接觸的各種礦物表面的改性,直接影響這些礦物對(duì)放射性核素的吸附作用。因此,關(guān)于腐殖質(zhì)對(duì)放射性核素以及重金屬污染物的環(huán)境行為的影響得到了廣泛研究。長(zhǎng)期以來(lái),人們使用從環(huán)境樣品中提取并純化的FA和HA樣品,研究其對(duì)放射性核素環(huán)境行為的影響,并以此說(shuō)明自然環(huán)境中腐殖質(zhì)對(duì)放射性核素吸附、擴(kuò)散和遷移行為的貢獻(xiàn)。然而,經(jīng)過(guò)提取純化的、以溶解態(tài)形式被加入到實(shí)驗(yàn)室研究體系中的FA和HA,與其在環(huán)境中的賦存狀態(tài)存在巨大差異。自然環(huán)境中的腐殖質(zhì)不可避免地與廣泛存在的金屬離子特別是高價(jià)金屬離子(如Fe³⁺、Al³⁺等)發(fā)生配位反應(yīng),并隨著這些高價(jià)金屬離子的水解和絮凝而使水解產(chǎn)物與腐殖質(zhì)相互包裹,導(dǎo)致部分腐殖質(zhì)被“固定”在環(huán)境固相介質(zhì)中,從而成為固定化腐殖質(zhì)。在腐殖質(zhì)的“固定”過(guò)程中,... 

【文章來(lái)源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

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【學(xué)位級(jí)別】：博士

【部分圖文】：

HA和FA的提取流程

5圖 1-2 腐殖質(zhì)與金屬離子的結(jié)合位點(diǎn)和絡(luò)合的化學(xué)計(jì)量[53]e 1-2 Binding sites for metal ions in humic substances and stoichiometries o腐殖質(zhì)對(duì)放射性核素吸附行為影響的研究現(xiàn)狀Ss 作為水體和土壤環(huán)境中無(wú)處不在的天然配體，對(duì)放射性核素有重要影響[62]。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì) HSs 影響放射性核素的研究工作。一般情況下，HSs 在酸性條件下促進(jìn)金屬離子附作用，在堿性條件下則會(huì)抑制金屬離子的吸附作用。HSs 對(duì)起抑制作用。Tan 等人[52]通過(guò)批式法研究了 HA/FA 存在下

激光熒光光譜（TRLFS）技術(shù)對(duì) Eu(III)在水合氧化鋁，HA-水合氧化鋁和 FA-水合氧化鋁雜化物上的種態(tài)進(jìn)行分析。結(jié)果表明，Eu(III)在水合氧化鋁表面形成了內(nèi)層表面配合物，在 HA-水合氧化鋁和 FA-水合氧化鋁雜化物表面形成三元表面配合物。Eu(III)在三元體系 Eu-HA/FA-水合氧化鋁中的吸附行為和表面物種是HA/FA 和水合氧化鋁共同作用的結(jié)果。Shitong Yang 等人[63]結(jié)合吸附實(shí)驗(yàn)和擴(kuò)展X 射線吸收精細(xì)結(jié)構(gòu)（EXAFS）譜學(xué)分析研究了 HA 對(duì) Eu(III)在 γ-Al2O3上吸附作用的影響，發(fā)現(xiàn)三元體系 γ-Al2O3/HA/Eu(III)中 Eu(III)的吸附機(jī)理與 pH 有關(guān)，在 pH 6.5 時(shí) Eu(III)通過(guò) HA 橋聯(lián)固定至 γ-Al2O3表面，與之相反在 pH 8.5 時(shí)Eu(III)直接固定至 γ-Al2O3表面，同時(shí)與 HA 配位（見(jiàn)圖 1-3）。Tao 等人[64]通過(guò)吸附實(shí)驗(yàn)研究了 FA 對(duì) Yb3+、UO22+、Zn2+、I-和 SeO33-在 Al2O3、Fe2O3和 SiO2上的吸附行為的影響。研究結(jié)果不僅表明腐殖質(zhì)傾向于在低 pH 下增強(qiáng)金屬離子吸附，在高 pH 下抑制金屬離子吸附，并阻礙無(wú)機(jī)陰離子的吸附，還發(fā)現(xiàn)腐殖質(zhì)對(duì)金屬離子或陰離子吸附的影響還取決于 pH 值、氧化物的性質(zhì)、腐殖質(zhì)的性質(zhì)、吸附導(dǎo)致的腐殖質(zhì)分餾、可溶性或吸附性腐殖質(zhì)配合物的相對(duì)強(qiáng)度、腐殖質(zhì)表面覆蓋的程度、腐殖質(zhì)的初始濃度和無(wú)機(jī)電解質(zhì)組合等許多因素。

【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]放射性廢物處置——核能可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵[J]. 吳浩,徐春艷,劉新華,魏方欣.  核安全. 2013(S1)
[2]加快開(kāi)發(fā)我國(guó)核能產(chǎn)業(yè)實(shí)現(xiàn)能源結(jié)構(gòu)多樣化[J]. 顧忠茂,劉長(zhǎng)欣,傅滿昌.  中國(guó)能源. 2003(12)



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