腐殖質(zhì)在水體和土壤環(huán)境中無處不在,對放射性核素的環(huán)境行為有顯著影響。根據(jù)溶解度的不同,腐殖質(zhì)可分為富里酸（fulvic acid,FA）、胡敏酸（humic acid,HA）和胡敏素（humin）。腐殖質(zhì)不僅可以通過與金屬離子的配位作用影響放射性核素在溶液相的物種分布,而且可以通過對與之接觸的各種礦物表面的改性,直接影響這些礦物對放射性核素的吸附作用。因此,關(guān)于腐殖質(zhì)對放射性核素以及重金屬污染物的環(huán)境行為的影響得到了廣泛研究。長期以來,人們使用從環(huán)境樣品中提取并純化的FA和HA樣品,研究其對放射性核素環(huán)境行為的影響,并以此說明自然環(huán)境中腐殖質(zhì)對放射性核素吸附、擴散和遷移行為的貢獻。然而,經(jīng)過提取純化的、以溶解態(tài)形式被加入到實驗室研究體系中的FA和HA,與其在環(huán)境中的賦存狀態(tài)存在巨大差異。自然環(huán)境中的腐殖質(zhì)不可避免地與廣泛存在的金屬離子特別是高價金屬離子(如Fe³⁺、Al³⁺等)發(fā)生配位反應(yīng),并隨著這些高價金屬離子的水解和絮凝而使水解產(chǎn)物與腐殖質(zhì)相互包裹,導(dǎo)致部分腐殖質(zhì)被“固定”在環(huán)境固相介質(zhì)中,從而成為固定化腐殖質(zhì)。在腐殖質(zhì)的“固定”過程中,... 

【文章來源】：蘭州大學(xué)甘肅省 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：114 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

HA和FA的提取流程

5圖 1-2 腐殖質(zhì)與金屬離子的結(jié)合位點和絡(luò)合的化學(xué)計量[53]e 1-2 Binding sites for metal ions in humic substances and stoichiometries o腐殖質(zhì)對放射性核素吸附行為影響的研究現(xiàn)狀Ss 作為水體和土壤環(huán)境中無處不在的天然配體，對放射性核素有重要影響[62]。近年來，國內(nèi)外學(xué)者對 HSs 影響放射性核素的研究工作。一般情況下，HSs 在酸性條件下促進金屬離子附作用，在堿性條件下則會抑制金屬離子的吸附作用。HSs 對起抑制作用。Tan 等人[52]通過批式法研究了 HA/FA 存在下

激光熒光光譜（TRLFS）技術(shù)對 Eu(III)在水合氧化鋁，HA-水合氧化鋁和 FA-水合氧化鋁雜化物上的種態(tài)進行分析。結(jié)果表明，Eu(III)在水合氧化鋁表面形成了內(nèi)層表面配合物，在 HA-水合氧化鋁和 FA-水合氧化鋁雜化物表面形成三元表面配合物。Eu(III)在三元體系 Eu-HA/FA-水合氧化鋁中的吸附行為和表面物種是HA/FA 和水合氧化鋁共同作用的結(jié)果。Shitong Yang 等人[63]結(jié)合吸附實驗和擴展X 射線吸收精細結(jié)構(gòu)（EXAFS）譜學(xué)分析研究了 HA 對 Eu(III)在 γ-Al2O3上吸附作用的影響，發(fā)現(xiàn)三元體系 γ-Al2O3/HA/Eu(III)中 Eu(III)的吸附機理與 pH 有關(guān)，在 pH 6.5 時 Eu(III)通過 HA 橋聯(lián)固定至 γ-Al2O3表面，與之相反在 pH 8.5 時Eu(III)直接固定至 γ-Al2O3表面，同時與 HA 配位（見圖 1-3）。Tao 等人[64]通過吸附實驗研究了 FA 對 Yb3+、UO22+、Zn2+、I-和 SeO33-在 Al2O3、Fe2O3和 SiO2上的吸附行為的影響。研究結(jié)果不僅表明腐殖質(zhì)傾向于在低 pH 下增強金屬離子吸附，在高 pH 下抑制金屬離子吸附，并阻礙無機陰離子的吸附，還發(fā)現(xiàn)腐殖質(zhì)對金屬離子或陰離子吸附的影響還取決于 pH 值、氧化物的性質(zhì)、腐殖質(zhì)的性質(zhì)、吸附導(dǎo)致的腐殖質(zhì)分餾、可溶性或吸附性腐殖質(zhì)配合物的相對強度、腐殖質(zhì)表面覆蓋的程度、腐殖質(zhì)的初始濃度和無機電解質(zhì)組合等許多因素。

【參考文獻】：
期刊論文
[1]放射性廢物處置——核能可持續(xù)發(fā)展的關(guān)鍵[J]. 吳浩,徐春艷,劉新華,魏方欣.  核安全. 2013(S1)
[2]加快開發(fā)我國核能產(chǎn)業(yè)實現(xiàn)能源結(jié)構(gòu)多樣化[J]. 顧忠茂,劉長欣,傅滿昌.  中國能源. 2003(12)



本文編號：3068428