我國(guó)是世界上最大的農(nóng)藥使用國(guó)。有機(jī)氮農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥是使用最為廣泛的兩類農(nóng)藥。它們?cè)谑褂眠^(guò)程中可以通過(guò)噴灑、揮發(fā)和風(fēng)蝕作用進(jìn)入大氣層,并與大氣中普遍存在的OH、O3、NO3等自由基或分子發(fā)生反應(yīng),而其中OH自由基對(duì)農(nóng)藥的降解起著非常重要的作用。因此,研究OH自由基引發(fā)的典型的有機(jī)氮農(nóng)藥和有機(jī)磷農(nóng)藥在大氣中經(jīng)歷的化學(xué)反應(yīng)過(guò)程對(duì)理解其在大氣中的化學(xué)降解、清除以及進(jìn)一步研究其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)性質(zhì)都具有重要意義的。本文采用直接動(dòng)力學(xué)方法研究了OH自由基引發(fā)的四種典型的氨基甲酸酯類農(nóng)藥（CH3NHC（O）OCH3、滅多威、涕滅威和殺線威）的微觀機(jī)理和動(dòng)力學(xué)性質(zhì)。研究結(jié)果表明,甲基上發(fā)生的氫抽提反應(yīng)為主要通道。而且與甲基相連的原子電負(fù)性越強(qiáng),氫抽提反應(yīng)活性越高。在296K計(jì)算得到的CH3NHC（O）OCH3與OH自由基的速率常數(shù)為3.88×10-12cm3molecule-1s-1,與現(xiàn)有的實(shí)驗(yàn)值吻合良好。在此基礎(chǔ)上給出了在200-1000K溫度區(qū)間內(nèi)OH自由基引發(fā)的四種氨基甲酸酯類化合物降解反應(yīng)的三參數(shù)的速率常數(shù)表達(dá)式:ka（T）=4.65×10-28 T4.76 exp（2845.48/T）;kb（... 

【文章來(lái)源】：哈爾濱理工大學(xué)黑龍江省

【文章頁(yè)數(shù)】：175 頁(yè)

【學(xué)位級(jí)別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第1章 緒論
    1.1 有機(jī)氮農(nóng)藥
        1.1.1 氨基甲酸酯類農(nóng)藥
        1.1.2 脒類農(nóng)藥
    1.2 有機(jī)磷農(nóng)藥
        1.2.1 有機(jī)磷農(nóng)藥的結(jié)構(gòu)和用途
        1.2.2 有機(jī)磷農(nóng)藥的毒性作用
    1.3 課題的研究現(xiàn)狀
    1.4 選題思路
    1.5 課題的主要內(nèi)容和來(lái)源
第2章 理論化學(xué)計(jì)算基礎(chǔ)知識(shí)簡(jiǎn)介
    2.1 Schr?dinger方程
    2.2 從頭算自洽場(chǎng)（Ab initio SCF）方法
    2.3 從頭算后自洽場(chǎng) （Ab Initio Post-SCF）方法
        2.3.1 電子相關(guān)能
        2.3.2 微擾理論
        2.3.3 組態(tài)相互作用 （Configuration interaction, CI）
    2.4 密度泛函理論
    2.5 基組的選擇
    2.6 勢(shì)能面（Potential Energy Surface）
    2.7 內(nèi)稟反應(yīng)坐標(biāo)
    2.8 過(guò)渡態(tài)理論
        2.8.1 傳統(tǒng)過(guò)渡態(tài)理論
        2.8.2 正則變分過(guò)渡態(tài)理論
        2.8.3 改進(jìn)變分過(guò)渡態(tài)理論
        2.8.4 小曲率隧道效應(yīng)
第3章 OH自由基引發(fā)的四種氨基甲酸酯類農(nóng)藥降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)
3NHC（O）OCH₃降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)">    3.1 OH自由基引發(fā)的CH₃NHC（O）OCH₃降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)
        3.1.1 計(jì)算方法
        3.1.2 結(jié)果與討論
    3.2 OH自由基引發(fā)的滅多威、涕滅威和殺線威的降解機(jī)理
        3.2.1 計(jì)算方法
        3.2.2 結(jié)果與討論
    3.3 本章小結(jié)
第4章 OH自由基引發(fā)的西維因的降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)
    4.1 引言
    4.2 計(jì)算方法
    4.3 結(jié)果與討論
        4.3.1 穩(wěn)定點(diǎn)性質(zhì)
        4.3.2 能量
        4.3.3 速率常數(shù)計(jì)算
    4.4 本章小結(jié)
第5章 OH自由基引發(fā)的殺蟲脒的降解機(jī)理和動(dòng)力學(xué)
    5.1 引言
    5.2 計(jì)算方法
    5.3 結(jié)果與討論
        5.3.1 穩(wěn)定點(diǎn)性質(zhì)
        5.3.2 能量
        5.3.3 速率常數(shù)計(jì)算
    5.4 本章小結(jié)
第6章 OH自由基與甲胺磷和氯胺磷反應(yīng)的理論研究
    6.1 引言
    6.2 計(jì)算方法
    6.3 結(jié)果與討論
        6.3.1 穩(wěn)定點(diǎn)性質(zhì)
        6.3.2 能量
        6.3.3 速率常數(shù)計(jì)算
        6.3.4 取代基效應(yīng)
    6.4 本章小結(jié)
結(jié)論
參考文獻(xiàn)
攻讀博士學(xué)位期間發(fā)表的學(xué)術(shù)論文
致謝


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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本文編號(hào)：3044650