發(fā)布時間：2021-02-01 12:24

　　水體和大氣液相中的活性物質(zhì)近年來引起了人們的極大關(guān)注,這些活性物質(zhì)與環(huán)境中有機(jī)污染物發(fā)生的氧化還原反應(yīng)有十分密切的關(guān)系,是影響化學(xué)物質(zhì)在環(huán)境中的遷移、轉(zhuǎn)化、歸宿和生態(tài)效應(yīng)的重要因素,但目前對其在環(huán)境中轉(zhuǎn)化的微觀機(jī)制方面研究相對較少。本文以激光閃光光解瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)為研究手段,以包括苯、氯苯和硝基苯與H₂O₂/亞硝酸（鹽）水溶液為研究體系,借助GC/MS、UV-Vis等分析技術(shù)在研究水相中·OH 自由基與苯及其衍生物的微觀反應(yīng)基礎(chǔ)上,比較系統(tǒng)地探討了亞硝酸（鹽）與這些有機(jī)污染物的紫外光解交叉反應(yīng)機(jī)理。全文共分為兩部分: 第一部分通過在有氧/無氧、不同pH值條件下對苯及其衍生物和H₂O₂水溶液在激光閃光光解（266nm）進(jìn)行了研究,對體系中產(chǎn)生的各種瞬態(tài)物種進(jìn)行了歸屬,并得到了大量微觀反應(yīng)速率常數(shù)。研究表明:H₂O₂在266nm紫外光的照射下產(chǎn)生·OH自由基,·OH自由基和苯、氯苯和硝基苯反應(yīng)在苯環(huán)上形成OH加合物,其反應(yīng)速率常數(shù)分別為（6.3-8.0... 

【文章來源】：復(fù)旦大學(xué)上海市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：135 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
第一章 緒論
    1.1 水體中苯及其衍生物來源及污染現(xiàn)狀
        1.1.1 水體有機(jī)污染物的污染現(xiàn)狀
        1.1.2 水體中苯及其衍生物的來源、污染現(xiàn)狀及危害
    1.2 水體和大氣液相中·OH自由基的來源及現(xiàn)狀
        1.2.1 水體中·OH自由基的來源及現(xiàn)狀
        1.2.2 大氣液相中·OH自由基的來源與現(xiàn)狀
    1.3 水體、大氣液相中苯及其衍生物的光解及其與·OH自由基反應(yīng)的研究現(xiàn)狀與進(jìn)展
        1.3.1 苯及其衍生物直接光解的研究現(xiàn)狀與展
        1.3.2 苯及其衍生物與·OH自由基反應(yīng)的研究現(xiàn)狀與進(jìn)展
            1.3.2.1 脈沖輻解技術(shù)的研究
            1.3.2.2 激光閃光光解技術(shù)的研究
            1.3.2.3 穩(wěn)態(tài)研究
    1.4 本課題的提出及研究的理論和現(xiàn)實意義
    1.5 本文的研究思路
第二章 實驗部分
    2.1 瞬態(tài)吸收光譜技術(shù)的方法與原理
        2.1.1 激光閃光光解技術(shù)
        2.1.2 脈沖輻解技術(shù)
    2.2 瞬態(tài)產(chǎn)物吸收光譜的檢測及動力學(xué)分析方法
        2.2.1 瞬態(tài)產(chǎn)物吸收光譜的檢測
        2.2.2 動力學(xué)分析方法
    2.3 本研究的實驗裝置及主要儀器
        2.3.1 激光閃光光解裝置
        2.3.2 溶液配制
        2.3.3 激光脈沖能量探測儀
        2.3.4 氣相色譜——質(zhì)譜（GC／MS）聯(lián)用儀
        2.3.5 紫外—可見分光光度儀
    2.4 實驗試劑與氣體原料
    2.5 實驗條件的選擇
        2.5.1 亞硝酸的水溶液pH值的確定
        2.5.2 其它條件的選擇
2O₂的反應(yīng)機(jī)理">第一部分 266nm光照下水相中苯、氯苯、硝基苯與H₂O₂的反應(yīng)機(jī)理
2O₂的反應(yīng)機(jī)理">    第三章 266nm光照下水體中苯與H₂O₂的反應(yīng)機(jī)理
        3.1 苯水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        3.2 近中性條件下C₆H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            3.2.1 氮氣飽和條件
            3.2.2 氧氣飽和條件
6H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        3.3 酸性條件下C₆H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        3.4 堿性條件下C₆H₆-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            3.4.1 氮氣飽和條件
            3.4.2 氧氣飽和條件
        3.5 本章小結(jié)
2O₂的反應(yīng)機(jī)理">    第四章 266nm光照下水體中氯苯與H₂O₂的反應(yīng)機(jī)理
        4.1 氯苯水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            4.1.1 氯苯水溶液的紫外吸收光譜
            4.1.2 氯苯水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        4.2 近中性條件下C₆H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
2飽和條件">            4.2.1 N₂飽和條件
2飽和條件">            4.2.2 O₂飽和條件
6H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        4.3 酸性（pH=1.5）條件下C₆H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        4.4 堿性（pH=9）條件下C₆H₅Cl-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            4.4.1 氮氣飽和條件
            4.4.2 氧氣飽和條件
        4.5 本章小結(jié)
2O₂的反應(yīng)機(jī)理">    第五章 266nm光照下水體中硝基苯與H₂O₂的反應(yīng)機(jī)理
        5.1 硝基苯溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H5NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        5.2 近中性條件C₆H5NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            5.2.1 氮氣飽和條件
            5.2.2 氧氣飽和條件
6H₅NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        5.3 酸性條件C₆H₅NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₅NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        5.4 堿性條件下C₆H₅NO₂-H₂O₂水溶液在266nm光解的瞬態(tài)吸收譜
        5.5 本章小結(jié)
第二部分 355nm光照下水體中苯、氯苯、硝基苯與亞硝酸（鹽）的交叉反應(yīng)機(jī)理
    第六章 355nm光照下水體中苯與亞硝酸（鹽）的交叉反應(yīng)機(jī)
        第一節(jié) 355nm光照下水體中苯與亞硝酸的交叉反應(yīng)機(jī)理
            6.1.1 苯與亞硝酸的水溶液的紫外吸收譜
2飽和條件下C₆H₆-HNO₂水溶液的瞬態(tài)吸收譜">            6.1.2 N₂飽和條件下C₆H₆-HNO₂水溶液的瞬態(tài)吸收譜
6H₆-HNO₂水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">                6.1.2.1 C₆H₆-HNO₂水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
6H₆-HNO₂-C₂H₅OH水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸譜">                6.1.2.2 C₆H₆-HNO₂-C₂H₅OH水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸譜
2飽和條件下苯溶液與HNO₂的瞬態(tài)吸收譜">            6.1.3 O₂飽和條件下苯溶液與HNO₂的瞬態(tài)吸收譜
            6.1.4 光解產(chǎn)物的分析
            6.1.5 本節(jié)小結(jié)
2
-與C₆H₆水溶液的反應(yīng)機(jī)理研究">        第二節(jié) 355nm紫外光照射下NO2
-與C₆H₆水溶液的反應(yīng)機(jī)理研究
2
-水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">            6.2.1 NO2
-水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
2
-與C₆H₆水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">            6.2.2 NO_{2
-與C6H6水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
2
-與C6H6水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">                6.2.2.1 氮氣飽和條件下NO2
-與C6H6水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
2
-與C6H6水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">                6.2.2.2 氧氣飽和條件下NO2
-與C6H6水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
            6.2.3 光解產(chǎn)物及可能的生成途徑分析
2
-與苯水液實際太陽光照產(chǎn)物分析">            6.2.4 NO2
-與苯水液實際太陽光照產(chǎn)物分析
            6.2.5 本節(jié)小結(jié)
2
-與C6H6水溶液在355nm紫外光照射下的光解機(jī)理研究">        第三節(jié) 堿性條件下NO2
-與C6H6水溶液在355nm紫外光照射下的光解機(jī)理研究
    第七章 355nm光照下水體中氯苯與亞硝酸的交叉反應(yīng)機(jī)理
6H5Cl水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜">        7.1 C6H5Cl水溶液在355nm光解的瞬態(tài)吸收譜
2飽和條件下C6H5Cl-HNO2水溶液的瞬態(tài)吸收譜">        7.2 N2飽和條件下C6H5Cl-HNO2水溶液的瞬態(tài)吸收譜
2飽和條件下C6H5Cl-HNO2水溶液的瞬態(tài)吸收譜">        7.3 O2飽和條件下C6H5Cl-HNO2水溶液的瞬態(tài)吸收譜
        7.4 光解產(chǎn)物的分析
        7.5 本章小結(jié)
    第八章 355mnm光照下水體中硝基苯與亞硝酸的交叉反應(yīng)機(jī)理
        8.1 硝基苯水溶液的紫外吸收光譜
        8.2 硝基苯水溶液在355nm光照下的瞬態(tài)吸收譜
2飽和條件下C6H5NO2-HNO2溶液的瞬態(tài)吸收譜">        8.3 N2飽和條件下C6H5NO2-HNO2溶液的瞬態(tài)吸收譜
2}飽和條件下C₆H₅NO₂-HNO₂溶液的瞬態(tài)吸收譜">        8.4 O₂飽和條件下C₆H₅NO₂-HNO₂溶液的瞬態(tài)吸收譜
        8.5 光解產(chǎn)物的分析
        8.6 本章小結(jié)
    第九章 結(jié)論與建議
        9.1 研究結(jié)果匯總
        9.2 本研究獲得的成果
        9.3 本研究的環(huán)境意義
        9.4 對后續(xù)研究的建議
參考文獻(xiàn)
附錄 攻讀博士學(xué)位期間論文發(fā)表情況匯總
致謝
論文獨創(chuàng)性聲明


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
[1]355 nm光照下大氣液相中HNO2與C6H5Cl的反應(yīng)機(jī)理[J]. 朱承駐,張仁熙,房豪杰,趙慶祥,侯惠奇.  物理化學(xué)學(xué)報. 2005(04)
[2]影響飲用自來水亞硝酸鹽指標(biāo)的幾個主要因素[J]. 張為民.  食品科學(xué). 2003(08)
[3]三沙灣的水質(zhì)狀況[J]. 劉家富,鄭欽華,陳洪清,余祚濺,林永添.  臺灣海峽. 2003(02)
[4]泉州灣近岸海域水質(zhì)狀況調(diào)查與評價[J]. 袁建軍,謝嘉華.  臺灣海峽. 2003(01)
[5]海水中萘的光化學(xué)降解研究[J]. 楊桂朋,戚佳琳.  海洋與湖沼. 2003(01)
[6]夏季南海水團(tuán)垂直分布的聚類分析研究[J]. 朱賴民,暨衛(wèi)東.  海洋湖沼通報. 2002(04)
[7]地下水三氮污染的研究進(jìn)展[J]. 羅澤嬌,靳孟貴.  水文地質(zhì)工程地質(zhì). 2002(04)
[8]輻射化學(xué)在環(huán)境激素研究中的應(yīng)用[J]. 竇大營,趙紅衛(wèi),苗金玲,李榮群,王文鋒,姚思德.  安全與環(huán)境學(xué)報. 2002(03)
[9]湘江衡陽段水體中氮含量的動態(tài)變化及成因分析[J]. 鄧健,許金生,陳文,袁亞莉.  中國衛(wèi)生檢驗雜志. 2001(04)
[10]水相中CCl4和CHCl3的紫外光解機(jī)理[J]. 朱承駐,于勇,潘循皙,董文博,侯惠奇.  環(huán)境科學(xué). 2001(03)



本文編號：3012770

boshi