全氟化合物（Perfluorinated compounds，PFCs）是一類新興的持久性有機(jī)物，在環(huán)境介質(zhì)和生物體內(nèi)被頻繁檢出，對生態(tài)系統(tǒng)和人體健康具有潛在的危害性。由于PFCs的穩(wěn)定性，常規(guī)的生物法和高級氧化法均不能將其降解，至今報(bào)道的降解方法存在著反應(yīng)條件苛刻、能耗高等問題。本文研究了典型全氟化合物-全氟辛烷磺酸（Perfluorooctane sulfonate，PFOS）及其替代物在UV/Fe3+體系和VUV/堿性體系中的光化學(xué)降解，并在考察影響因素、分析中間產(chǎn)物的基礎(chǔ)上提出了PFOS在以上兩種反應(yīng)條件下的降解機(jī)理。在254nm的UV光下，微量鐵離子的加入可以有效地促進(jìn)PFOS的光解。當(dāng)鐵離子濃度為100μM時(shí)，初始濃度為20μM的PFOS降解一級動力學(xué)常數(shù)為1.67d-1，比直接254nm UV光解提高了約50倍。鐵離子濃度、pH值和紫外光波長都會影響PFOS的降解和脫氟效果。在城市污水廠二級出水中，共存的有機(jī)物顯著抑制了PFOS的降解，降解速率學(xué)常數(shù)降低至0.54d-1。采用185nm的真空紫外光（VUV）作為光源可以有效的消除污水中共存有機(jī)物對PFOS降解的影響。PFO... 

【文章來源】：清華大學(xué)北京市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：117 頁

【學(xué)位級別】：博士

【部分圖文】：

本論文的技術(shù)路線圖

在環(huán)管式玻璃反應(yīng)器中進(jìn)行，其示意圖如容積為 500 mL。發(fā)射主波長為 254 nm 紫Z436，廣東雪萊特光電科技股份有限公司 真空紫外光的低壓汞燈（VUV，23W，份有限公司）分別作為光源放置于反應(yīng)應(yīng)器外部為雙層水冷套，通入冷凝水，氣體（氧氣或氮?dú)猓┯傻撞窟B續(xù)不斷的方面保證反應(yīng)氣氛，另一方面起到攪拌的附管，管內(nèi)為 Carbopack B 吸附劑，用來吸附管被密封保存，用于 ATD-GC/MS

圖 5.5 商品 PFOS 的 NMR 譜圖表 5.1 利用19F NMR 譜圖測定的商品 PFOS 中主要同分異構(gòu)體的百分比商品 PFOS 直鏈 PFOS 2-CF3-PFOS 6-CF3-PFOS本研究 65.7% 13.2% 12.6%文獻(xiàn)[164]70% 17% 10.3%文獻(xiàn)[163]62.3% 22% 11.4%根據(jù)核磁共振的結(jié)果可知，本研究所用的商品 PFOS 中含有直鏈的 PFOS.7%，我們從 Wellington Laboratories Inc. 購買了直鏈 PFOS 的純品，并用其LC-MS/MS 上作了標(biāo)準(zhǔn)曲線，結(jié)果如圖 5.1 所示，可以發(fā)現(xiàn)直鏈 PFOS 的出間和商品 PFOS 中峰 L 的出峰時(shí)間相同，證實(shí)了峰 L 包含直鏈的 PFOS。根據(jù)

【參考文獻(xiàn)】：
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本文編號：3008296