廢物焚燒是副產物類POPs（UPOPs，包括二噁英、多氯聯(lián)苯和六氯苯）的重要排放源，是我國履行《關于持久性有機污染物的斯德哥爾摩公約》、進行POPs總量削減的重點。在現(xiàn)行焚燒工藝條件下，90%以上的二噁英富集于焚燒飛灰中。飛灰中六氯苯的濃度是二噁英濃度的10-100倍，且在飛灰表面的吸附力與二噁英類似，因此焚燒飛灰是廢物焚燒UPOPs向環(huán)境排放的主要載體。焚燒飛灰的低溫熱處理脫氯技術已被證實對UPOPs具有很高的去除率，但焚燒飛灰中POPs脫氯主要反應途徑和最終的產物歸趨等機理問題一直未能解決。本論文將確定揭示焚燒飛灰中UPOPs脫氯的主要反應途徑和產物的最終歸趨。以六氯苯（HCB）為模型污染物，研究了CaO中HCB低溫脫氯途徑。鑒定了CaO和HCB低溫脫氯反應的產物形態(tài)，無序碳結構的形成揭示了脫氯/聚合反應的發(fā)生，脫氯/聚合產物為無序碳和高聚碳大分子的復雜混合體系。采用熱分解-光學分析法對聚合產物的碳組分進行了定量化研究，結果表明脫氯/聚合途徑是HCB脫氯反應的主要途徑。根據(jù)推測的化學反應方程式進行物料平衡分析，揭示了75%以上HCB中碳元素的產物歸趨。納米CaO對HCB的脫氯/聚合... 

【文章來源】：清華大學北京市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：108 頁

【學位級別】：博士

【部分圖文】：

加速溶劑萃取流程

不同升溫程序下樣品檢測結果

（c） （d）圖 3.4 反應產物顏色變化(a)380°C，10min；(b)380°C，1hour；(c)380°C，4hour；(d)380°C，8hour3.4.1 反應后樣品主要元素組成元素分析儀是使樣品在高溫下燃燒或分解，將待測元素轉化成氣體進行分析分析氣體通過吸附解析方法進行分離，然后由三對超高靈敏度的 TCD 檢測。本研究采用 CE-440（Exeter Analytical, Inc. USA）元素分析儀對樣品中碳、氫氧、氮元素含量進行測定，氣氛為 He 氣氛，燃燒溫度為 1800℃。根據(jù)目前被廣泛認同的脫氯/加氫和脫氯/聚合途徑，HCB 低溫熱處理產物中碳元素應以以下形式存在：聚合產物（碳）和有機產物（氯苯）。此外，koper人和 Gao 等人的研究結果表明，CaCO3也是 HCB 低溫脫氯的重要產物歸趨。為保元素分析結果的準確性，假設體系中的 CaCO3來源有以下兩種：（1）在實驗作過程中，CaO 與水和 CO2反應生成 CaCO3；（2）HCB 低溫熱處理反應生成

【參考文獻】：
期刊論文
[1]高效薄層析技術測定5種磺酰脲類除草劑方法有效性研究[J]. 張蓉,岳永德,花日茂,湯峰.  安徽農業(yè)大學學報. 2008(04)
[2]磺酰脲類除草劑殘留檢測分析研究新進展[J]. 歐曉明.  精細化工中間體. 2006(01)
[3]高效液相色譜-質譜法測定大豆中磺酰脲類除草劑多殘留量的研究[J]. 祁彥,李淑娟,占春瑞,彭濤.  分析化學. 2004(11)
[4]添加劑對垃圾焚燒飛灰熔融過程二噁分解的影響[J]. 李潤東,聶永豐,李愛民,王雷,池涌,岑可法.  環(huán)境科學. 2004(01)

博士論文
[1]醫(yī)療廢物焚燒過程二惡英生成抑制和焚燒爐環(huán)境影響研究[D]. 嚴密.浙江大學 2012
[2]焚燒爐二惡英排放特性及關鍵控制技術研究[D]. 吳海龍.浙江大學 2012
[3]垃圾焚燒飛灰二噁英的控制技術研究[D]. 彭政.浙江大學 2007

碩士論文
[1]鐵催化還原-UASB預處理DNT廢水的研究[D]. 程開榮.南京理工大學 2010
[2]痕量及超痕量二噁英高分辨氣相色譜/高分辨質譜分析技術研究[D]. 徐瑞娟.四川大學 2005



本文編號：2992682