三唑類農(nóng)藥是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中應(yīng)用最廣泛的一類殺菌劑,同時一部分三唑類殺菌劑還具有一定的植物生長調(diào)節(jié)作用。幾乎所有的三唑類農(nóng)藥都具有手性中心,具有兩個或者多個對映異構(gòu)體。研究表明手性三唑類殺菌劑對映體的毒性和活性存在巨大的差異,但是大部分該類手性農(nóng)藥目前仍以外消旋體形式生產(chǎn)和銷售,這有可能對環(huán)境產(chǎn)生較大的負(fù)擔(dān),并且對人類的健康造成一定的損害。本文利用高效液相色譜手性固定相方法拆分制備了多效唑,烯唑醇,腈菌唑,戊唑醇四種三唑類農(nóng)藥光學(xué)純異構(gòu)體,結(jié)合旋光檢測儀對其對映體旋光性進(jìn)行分析,確定了其絕對構(gòu)型。首先測定了四種手性三唑類農(nóng)藥對于對大型溞24h和48h的急性毒性。結(jié)果表明對映體毒性之間存在很大差異。多效唑的毒性大小順序?yàn)椋?S,3S-多效唑>Rac-多效唑>2R,3R-多效唑,其48h LC50分別為12.80,16.70,20.50μg/mL。對于烯唑醇,其R-體,外消旋體和S-體的48h LC50分別為2.11,2.22,2.82μg/mL。R-烯唑醇的毒性是S-烯唑醇的1.33倍,外消旋體介于兩者之間。腈菌唑及其對映體對大型溞的急性毒性大小為：（+）-體>R外消旋體&g... 

【文章來源】：中國農(nóng)業(yè)大學(xué)北京市 211工程院校 985工程院校 教育部直屬院校

【文章頁數(shù)】：107 頁

【學(xué)位級別】：博士

【文章目錄】：
摘要
Abstract
目錄
第一章 緒論
    1.1 手性農(nóng)藥概述
    1.2 手性農(nóng)藥制備
        1.2.1 不對稱合成
        1.2.2 手性拆分
    1.3 手性農(nóng)藥生物活性和毒性研究
        1.3.1 手性農(nóng)藥對映體生物活性
        1.3.2 手性農(nóng)藥對映體急性毒性
        1.3.3 手性農(nóng)藥對映體潛在毒性
    1.4 手性農(nóng)藥環(huán)境行為研究
        1.4.1 手性農(nóng)藥在自然環(huán)境中選擇性行為
        1.4.2 手性農(nóng)藥在植物體內(nèi)選擇性行為
        1.4.3 手性農(nóng)藥在動物體內(nèi)選擇性行為
    1.5 三唑類手性農(nóng)藥研究進(jìn)展
        1.5.1 三唑類手性農(nóng)藥環(huán)境毒理學(xué)
        1.5.2 三唑類手性農(nóng)藥與植物抗逆性
        1.5.3 三唑類手性農(nóng)藥拆分
        1.5.4 三唑類手性農(nóng)藥環(huán)境行為
    1.6 立題依據(jù)
第二章 多效唑環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為立體選擇性研究
    2.1 多效唑?qū)τ丑w環(huán)境毒理學(xué)
        2.1.1 分離制備
        2.1.2 大型溞急性毒性測定
        2.1.3 殺菌作用
    2.2 多效唑?qū)χ参锪Ⅲw選擇性作用
        2.2.1 植物生長調(diào)節(jié)作用
        2.2.2 植物氧化損傷
    2.3 多效唑在植物體內(nèi)選擇性降解行為
        2.3.1 試劑與儀器
        2.3.2 色譜條件
        2.3.3 供試植物培養(yǎng)
        2.3.4 樣品前處理
        2.3.5 方法驗(yàn)證
        2.3.6 數(shù)據(jù)處理
        2.3.7 結(jié)果與討論
    2.4 小結(jié)
第三章 烯唑醇環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為立體選擇性研究
    3.1 烯唑醇對映體環(huán)境毒理學(xué)
        3.1.1 分離制備
        3.1.2 大型溞急性毒性測定
        3.1.3 殺菌作用
    3.2 烯唑醇對植物生長調(diào)節(jié)作用
        3.2.1 植物生長調(diào)節(jié)作用
        3.2.2 植物氧化損傷
    3.3 小結(jié)
第四章 腈菌唑環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為立體選擇性研究
    4.1 腈菌唑?qū)τ丑w環(huán)境毒理學(xué)
        4.1.1 分離制備
        4.1.2 大型溞急性毒性測定
        4.1.3 殺菌作用
    4.2 腈菌唑在人尿和兔血中分析方法建立
        4.2.1 試劑和儀器
        4.2.2 樣本提取
        4.2.3 方法確認(rèn)
        4.2.4 結(jié)果與討論
    4.3 腈菌唑在家兔體內(nèi)的立體選擇性行為研究
        4.3.1 試劑與儀器
        4.3.2 給藥與樣品采集
        4.3.3 樣品前處理
        4.3.4 方法確證
        4.3.5 數(shù)據(jù)處理
        4.3.6 結(jié)果與分析
    4.4 小結(jié)
第五章 戊唑醇環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為立體選擇性研究
    5.1 戊唑醇對映體環(huán)境毒理學(xué)
        5.1.1 分離制備
        5.1.2 大型溞急性毒性測定
        5.1.3 殺菌作用
    5.2 戊唑醇在環(huán)境中選擇性降解行為
        5.2.1 試劑與儀器
        5.2.2 色譜條件
        5.2.3 供試植物培養(yǎng)
        5.2.4 樣品前處理
        5.2.5 方法驗(yàn)證
        5.2.6 數(shù)據(jù)處理
        5.2.7 結(jié)果與討論
    5.3 小結(jié)
第六章 結(jié)論與展望
    6.1 多效唑環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為研究
    6.2 烯唑醇環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為研究
    6.3 腈菌唑環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為研究
    6.4 戊唑醇環(huán)境毒理學(xué)和環(huán)境行為研究
    6.5 工作展望
參考文獻(xiàn)
致謝
作者簡介


【參考文獻(xiàn)】：
期刊論文
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博士論文
[1]手性三唑類殺菌劑和芳氧苯氧丙酸類除草劑高效液相色譜對映體分離[D]. 金麗霞.浙江工業(yè)大學(xué) 2012
[2]幾種內(nèi)分泌干擾物的對映體選擇性毒性及其降解[D]. 徐超.浙江大學(xué) 2008
[3]手性農(nóng)藥乙氧呋草黃對映體在生物體和環(huán)境中的活性及立體選擇性行為的研究[D]. 王萍.中國農(nóng)業(yè)大學(xué) 2005

碩士論文
[1]三唑醇對映體在黃瓜植株中的殘留行為及其光解研究[D]. 曹巧.中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院 2008



本文編號：2930022