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海河河口水環(huán)境中POPs的污染特征及來源解析

發(fā)布時間:2020-11-02 14:35
   海河干流所在的天津市曾經是我國重要的POPs產品生產基地,海河河口是典型的POPs污染區(qū)域。本文綜合運用多種分析方法,系統(tǒng)研究海河河口水環(huán)境中三類POPs的存在水平和組分特征,分析其來源,旨在科學認識該區(qū)域的POPs污染狀況,評價生態(tài)風險,為區(qū)域POPs污染控制提供了決策支持。 綜合運用氣相色譜/電子捕獲檢測器、氣相色譜/質譜聯用儀、氣相色譜/高分辨質譜聯用儀、CALUX生物測試法等多種設備和方法,建立了水和沉積物中三類POPs (22種殺蟲劑類POPs、12種多氯聯苯以及二噁英類)的分析方法,回收率、檢測限及重現性等各性能指標均符合環(huán)境分析要求。 連續(xù)三年采集海河河口地區(qū)的水和沉積物樣品,利用建立的方法分析其中POPs含量,結果表明:總體上海河干流的POPs污染狀況較為嚴重,河口附近污染顯著,而渤海灣污染相對較輕。所檢出的殺蟲劑類POPs以六六六和滴滴涕為主,多氯聯苯主要以三氯和四氯取代PCBs為主,二噁英類主要以八氯代二苯并-對-二噁英、七氯代二苯并-對-二噁英和八氯代二苯并呋喃為主。當地大沽化工廠關停POPs產品生產設施后,下游海河干流斷面的六六六含量反而明顯上升,推斷原因為生產設施拆除后露天堆放的含六六六廢棄物被雨水沖刷進入海河水體。 利用CALUX生物測試法所測的毒性當量值與氣相色譜/高分辨質譜聯用儀的檢出結果之間具有很好的相關性,表明CALUX方法適用于沉積物樣品中二噁英類的快速篩選分析。在大沽化工廠至海河大閘斷面的沉積物中發(fā)現高含量的二噁英類,通過對沉積物樣品中二噁英類的組分特征與文獻報道的大沽化工廠排污口污泥及工廠附近土壤樣品二噁英類的雜質構成的比較分析,推斷沉積物中二噁英的污染來自大沽化工廠利用六六六無效體熱解生產五氯酚鈉的過程。 運用PCA-MLR方法,對沉積物中OCPs、PCBs的來源進行了解析,發(fā)現沉積物中的OCPs主要來自于工業(yè)HCHs的歷史生產、堆放泄漏和DDT的新輸入兩類不同來源的貢獻;推測沉積物中的PCBs主要來自于當地非故意產生源和大氣的長距離輸送。
【學位單位】:清華大學
【學位級別】:博士
【學位年份】:2010
【中圖分類】:X52
【部分圖文】:

物質結構


3多氯聯苯 多氯代二苯并二噁英 多氯代二苯并呋喃圖 1-1 POPs 物質結構圖事實上,符合 POPs 定義的化學物質遠遠不止上面提到的這些。歐盟在 2004年 8 月提議擬在《斯德哥爾摩公約》中加入下列 9 種 POPs:開蓬、六溴聯苯、六六六、多環(huán)芳烴、六氯丁二烯、八溴聯苯醚、十溴聯苯醚、五氯苯、多氯化萘和短鏈氯化石蠟。另外一些被學術界或非政府組織提名的新 POPs 物質有毒死蜱、阿特拉津和全氟辛烷磺酸類[62]9。

研究思路


研究思路

示意圖,分析流程,示意圖,通風櫥


介質環(huán)境樣品的采集,所有直接接觸樣品的采樣工具、容器都要進行如下:先使用超聲波清洗儀超聲清洗 30min,再用自來水清凈,放在通風櫥內,晾干備用。品:先除去金屬工具表面銹跡 (最好使用不銹鋼),再先級甲醇淋洗,在通風櫥內晾干備用。對于采樣中可能用中在 450 oC 下加熱 4h,冷卻后放入密封袋保存。:先用稀鹽酸 (濃度約為 1 mol/L) 浸泡 12 h;用自來清洗容器內壁 3 次,高純水清洗容器 3 次,在通風櫥甲烷清洗容器內壁 2~3 次,在通風櫥內風干后貼上標用塑料薄膜包裹后捆扎,防止在采樣途中容器受到意場使用容積 1 L 的采水器,從水面下 0.5 m 出采集水樣
【參考文獻】

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