發(fā)布時間：2020-08-04 17:39

【摘要】： 液相微萃取是近年來發(fā)展起來的一種新型的樣品前處理技術(shù)，該技術(shù)集采樣、萃取和濃縮于一體，需要有機溶劑量非常少，是一種環(huán)境友好的萃取技術(shù)。單滴液相微萃取作為液相微萃取模式中最簡單的一種，在環(huán)境污染物的分析領(lǐng)域已有不少應(yīng)用。傳統(tǒng)的單滴液相微萃取需要精確的人工操作，懸掛的萃取劑體積較小從而導(dǎo)致測定的靈敏度和準確度較差，并且液滴在萃取過程中的脫落問題一直制約著這一萃取技術(shù)在污染物分析領(lǐng)域中的發(fā)展。本論文在前人工作的基礎(chǔ)上，進行了如下創(chuàng)新性的研究工作。 (1)提出當液相微萃取達到分配平衡時，受體中分析物的萃取量(n_(eq))、回收率(R)和富集因子(E)的普適式。 (2)用普通的聚四氟乙烯管，自制了一個小型的喇叭口裝置，并將其固定在微量進樣器的針頭上進行單滴液相微萃取，懸掛液滴的穩(wěn)定性得到較大程度的提高，并且用普通的有機溶劑，如正辛醇，進行萃取時懸掛液滴的體積可達到20μL，同時從液滴受力平衡的角度給出了詳細的理論解釋。較好地解決了單滴液相微萃取技術(shù)和高效液相色譜聯(lián)用時存在的最主要的缺點—萃取劑體積較小導(dǎo)致的注樣體積較小。 本論文共分為六章。 第一章介紹了LPME技術(shù)基本理論和萃取模式，并詳細綜述了LPME與液相色譜、氣相色譜和毛細管電泳等儀器聯(lián)用在環(huán)境污染物分析中的應(yīng)用。 第二章建立了一種測定水樣中o，p’-DDT、p，p’-DDD、p，p’-DDE、p，p’-DDT四種有機氯農(nóng)藥的新方法。它是基于頂空單滴液相微萃取技術(shù)和高效液相色譜—紫外檢測器的聯(lián)用。該方法用[C_4MIM]PF_6作萃取劑，在優(yōu)化的萃取條件下，方法的檢出限為0.05～0.08μg L~(-1)，相對標準偏差為6.8％～8.0％。該方法應(yīng)用于加標自來水、井水、水庫水、廢水以及雪水樣品的分析測定，回收率在86.8～102.6％之間。 第三章建立了一種測定水樣中2-硝基酚、4-氯酚、2，4-二氯酚和2-萘酚的新方法。它是基于頂空單滴液相微萃取技術(shù)和高效液相色譜—紫外檢測器的聯(lián)用。該方法用[C_4MIM]PF_6作萃取劑，優(yōu)化了影響頂空單滴液相微萃取的多種因素。該方法的檢出限為0.3—0.5μg L~(-1)；相對標準偏差在5.4—8.9％范圍內(nèi)；富集因子為17.2—160.7。實際樣品加標結(jié)果表明復(fù)雜的環(huán)境水樣基體影響這幾種酚的有效富集。往環(huán)境水樣中加入乙二胺四乙酸二鈉鹽能有效克服環(huán)境水樣對基體的影響，加標回收率在86.2～114.9％之間。 第四章建立了一種測定水樣中除草劑氰草津、西瑪津和阿特拉津的新方法。該方法將自制的小型喇叭口萃取裝置固定在微量進樣器的針頭上，利用單滴液相微萃取和高效液相色譜—紫外檢測器的聯(lián)用技術(shù)。由于這個喇叭口的存在增大了萃取液滴和針頭的接觸面積和接觸表面的粗糙度，從而使懸掛液滴的體積和穩(wěn)定性大大增加，提高了分析測定的靈敏度與準確性。對影響萃取過程的參數(shù)進行了優(yōu)化，同時也探討了水樣中存在的有機質(zhì)對分析物萃取效率的影響。方法的檢出限為0.03—0.06μg／L；相對標準偏差小于6.7％。將該方法用于自來水、地下水、水庫水和雪樣的分析，兩個濃度水平的加標回收率在77.4％—109.7％之間。并較全面地比較了這種改進的單滴液相微萃取同傳統(tǒng)的單滴液相微萃取在富集氰草津、西瑪津、阿特拉津除草劑時的萃取表現(xiàn)。 第五章建立了一種測定水樣中農(nóng)藥氯麥隆和甲基托布津的新方法。該方法將自制的小型喇叭口萃取裝置固定在微量進樣器的針頭上，基于單滴液相微萃取技術(shù)和高效液相色譜—紫外檢測器的聯(lián)用。在優(yōu)化的實驗條件下，甲基托布津和氯麥隆的線性范圍和檢出限分別為1.0—100μg／L和0.35μg／L，它們的富集因子分別為45.3和107.0。將該方法用于自來水、地下水、水庫水分析，其加標回收率在84.0％—110.3％之間。 第六章建立了一種測定水樣中甲萘胺、N，N’-二甲基苯胺和二苯胺的新方法。該方法將自制的小型喇叭口萃取裝置固定在微量進樣器的針頭上，基于頂空單滴液相微萃取技術(shù)和高效液相色譜—紫外檢測器的聯(lián)用，用[C_4MIM]PF_6作萃取劑，并優(yōu)化了影響萃取的各種影響因素。該方法的檢出限(LOD)為0.09—0.38μg／L；相對標準偏差為5.8—8.1％；富集因子為13.7—150.8。對自來水、地下水和雨水進行了加標回收測定，其回收率在81.9—99.1％之間。
【學(xué)位授予單位】：中國科學(xué)院研究生院（廣州地球化學(xué)研究所）
【學(xué)位級別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2007
【分類號】：X502
【圖文】：

圖1一1“Drop一n衣叩，，溶劑萃取系統(tǒng)ntwell(l996)提出了一種類似原理的液相或溶劑微萃取(solventmicroextraCtion，發(fā)展起來的。他們將一滴(8樸L)n-辛不斷攪拌的待分析樣品的水溶液中，實取過程僅需要極少量的有機溶劑(幾縮在一步操作中完成。與液一液萃取相對微量或痕量目標物的富集作用是液萃取所用溶劑的極性和酸堿性達到對某中雜質(zhì)成分的干擾。該技術(shù)不僅可單獨色譜、液相色譜、質(zhì)譜、毛細管電泳等

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本文編號：2780863