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燃煤工業(yè)鍋爐臭氧氧化結(jié)合鎂基濕法聯(lián)合脫硫脫硝工藝研究

發(fā)布時間:2020-07-09 21:59
【摘要】:燃煤工業(yè)鍋爐是我國能源動力設(shè)備的重要組成部分,現(xiàn)階段我國針對中小型鍋爐的煙氣污染物聯(lián)合脫除技術(shù)研究較少,尚不能滿足市場需求。本文在現(xiàn)有主流濕法煙氣脫硫技術(shù)基礎(chǔ)上,提出采用臭氧(03)氧化結(jié)合鎂基濕法吸收的一體化聯(lián)合脫硫脫硝工藝,對開發(fā)中小型工業(yè)鍋爐的煙氣綜合處理技術(shù)進(jìn)行了有益的嘗試。首先,本文采用原位紅外手段(In-situ FTIR)對03同時氧化NOx與S02的反應(yīng)過程進(jìn)行了研究。當(dāng)氣相反應(yīng)溫度為80℃時,若注入03濃度與煙氣中NOx的摩爾比小于等于1,則主要氧化產(chǎn)物為N02;而摩爾比大于1時,03能將NOx進(jìn)一步氧化成N205(HNO3)。NO3為生成N205與HN03的關(guān)鍵中間產(chǎn)物,且反應(yīng)溫度會對其生成量造成較大影響。當(dāng)反應(yīng)溫度高于100℃時,反應(yīng)溫度的升高會抑制N205與HN03的生成過程,使氧化反應(yīng)趨向于生成N02。此外,03對煙氣中S02基本不存在氧化作用,對NO氧化選擇性較好。其次,本文選用純水、硝酸以及鎂、鈉、鈣基吸收劑對不同03注入量下的混合煙氣進(jìn)行吸收,并考察了工藝參數(shù)對聯(lián)合吸收效率的影響。NO2在水相及堿性吸收相中均具有一定的吸收效率,N205則在各個吸收液相及操作工藝參數(shù)下均能達(dá)到近100%的吸收效率。再次,本文針對鎂基漿液吸收NO2與S02混合煙氣的工藝參數(shù)及吸收機(jī)理進(jìn)行研究。漿液的pH值、S02起始濃度和MgO濃度都能影響其聯(lián)合脫硫脫硝效率。當(dāng)吸收溶液pH值和MgO濃度適當(dāng)時,N02吸收效率可達(dá)近75%。同時,研究還發(fā)現(xiàn)SO2在pH值大于4的MgO漿液中具有近100%的吸收效率。吸收機(jī)理的研究表明,中性漿液中的Mg2+與S032-離子反應(yīng)生成的(MgSO3)0中性離子對,能與NO2發(fā)生氧化還原反應(yīng),從而提高漿液的脫硝效率。最后,本文研究了不同的添加劑對濕法聯(lián)合脫硫脫硝效率的促進(jìn)作用。在鎂基漿液中添加三乙醇胺(TEA)后,能提高堿性漿液的N02吸收效率至接近100%,而在酸性漿液中卻無提升效果。這是由于TEA中的氮原子處的未成對電子對能在堿性漿液中體現(xiàn)出還原性所致。此外,在鎂基漿液中添加抗壞血酸(Vc)時,也能有效提高其NO2吸收效率,其性能提升機(jī)制是由于抗壞血酸的添加有效抑制了液相中S032-離子的氧化過程。
【學(xué)位授予單位】:浙江大學(xué)
【學(xué)位級別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2015
【分類號】:X701
【圖文】:

鼓泡,氣相,特種氣體


2-NO巧瓶,3-SO!鋼瓶,4,5-化鋼瓶,6-質(zhì)董流董計(jì),7-混合罐,8-美氧發(fā)9-氣相氧化管,10-加熱爐,U-鼓泡巧,12-恒溫水�。�,13-美氧分析仗,14-巧氣分儀)逡逑氣相及液相參數(shù)測試裝置及方法逡逑氣相的測試裝置及方法與3.1中煙氣的測試裝置及方法相同,液相測為測量實(shí)驗(yàn)液棲體系中的漿液pH值、液相溫度,液相離子濃度等。逡逑要實(shí)歐氣體、巧品及化器逡逑實(shí)驗(yàn)室所用氣體及供應(yīng)來源如下表3.1所示。逡逑表3.1實(shí)教巧用氣體淆單逡逑邐氣體邐濃度邐規(guī)格邐生產(chǎn)公司逡逑N2邐99.99%邐40L/15.0MPa邐杭州今工特種氣體有限公司逡逑02邐99%邐40L/15.0MPa邐杭州今工特種氣體有限么司逡逑NO邐99.99%邐8L/3.0MPa邐杭州今工特種氣體有限公司逡逑

關(guān)鍵反應(yīng),氧化過程,氣相


民eaction邋50:邐NO+NO^^NO.邋+NO,逡逑恨據(jù)W上分析,氣相體系中03單獨(dú)氧化NO的主要關(guān)鍵反應(yīng)步驟如圖4.3逡逑所示。逡逑——H2—0_邐逡逑如媭 ̄ ̄些一^^;邋N02g;-_-夸3-_-?著芯^:邋+-邋T邋—邋H邋AnO^逡逑、、邐/邋*邐_邋-一’又邋1邋T邋*逡逑邐Preferred邋pathway邋when邋T邋<邋100*C逡逑邐Preferred邋palh、uiy邋when邋T邋*邋lOO’C邋b邋Al、、a>’s邋oo:ur逡逑邐Always邋occur邐?邋Prd’e訂ed邋pallm邋ay、vh州邋0,:N0邋>邋1逡逑圖4.3氣相中03對NO氧化過程關(guān)鍵反應(yīng)步巧圖逡逑4.3臭氧單獨(dú)氧化S02的原位紅外光譜機(jī)理研究逡逑S02作為工業(yè)鍋爐出口煙氣中另一種主要?dú)鈶B(tài)污染物,本論文對03對S02逡逑的單獨(dú)氧化情況進(jìn)行了研究。通入氣相原位紅外化中的S化濃度為300ppm,注逡逑入的03濃度從09口111逐漸增加到600口901,k臥黽櫻罰靛澹箍冢保保苯幸淮喂餛咨�。辶x戲從ξ轡露任福

本文編號:2748039

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