【摘要】：環(huán)境樣品中有機(jī)化合物的檢測(cè)是環(huán)境分析化學(xué)的一個(gè)主要內(nèi)容,而傳統(tǒng)的化學(xué)分析法常不能滿足實(shí)時(shí)在線監(jiān)測(cè)的需求。分子光譜法具有不消耗試劑、實(shí)時(shí)、在線、原位同時(shí)測(cè)定的優(yōu)點(diǎn),是一個(gè)很有前途的環(huán)境樣品有機(jī)化合物檢測(cè)方法。本論文采用熒光光譜和紅外光譜方法,結(jié)合數(shù)學(xué)處理和其他技術(shù)手段,深入探索了熒光光譜和紅外光譜檢測(cè)環(huán)境樣品中有機(jī)化合物的新方法和新原理。論文的主要研究?jī)?nèi)容和結(jié)果如下：1、針對(duì)多種多環(huán)芳烴的熒光光譜之間存在相互干擾,且水中天然溶解有機(jī)物也影響測(cè)定結(jié)果的問(wèn)題,采用三維熒光光譜結(jié)合平行因子算法,可以從重疊光譜中得到單個(gè)所需信息,實(shí)現(xiàn)多種多環(huán)芳烴的同時(shí)測(cè)定,結(jié)果還證明各多環(huán)芳烴與天然溶解有機(jī)物的相互作用是獨(dú)立的。2、對(duì)苯醌作為天然溶解有機(jī)物模式物質(zhì),開(kāi)展了對(duì)苯醌類(lèi)物質(zhì)的熒光光譜電化學(xué)的研究工作。研究表明,熒光光譜電化學(xué)可以實(shí)時(shí)測(cè)定對(duì)苯醌電化學(xué)過(guò)程中熒光強(qiáng)度變化,且電化學(xué)還原產(chǎn)物--陰離子自由基具有較低的熒光強(qiáng)度,二價(jià)陰離子的強(qiáng)度最低,且其發(fā)射光譜具有紅移。3、針對(duì)紅外光譜無(wú)法測(cè)定水中低濃度有機(jī)物的缺點(diǎn),使用特殊構(gòu)型的鹵化銀波導(dǎo)材料和表面修飾疏水乙烯/丙烯共聚物,構(gòu)建了基于紅外衰減全反射光譜儀,可對(duì)水中多組分的單環(huán)芳烴類(lèi)/含氯污染物進(jìn)行同步原位檢測(cè)。與常規(guī)的紅外光譜儀相比,該新系統(tǒng)具有極高的靈敏度和選擇性,也擁有可靠性和寬廣的動(dòng)態(tài)檢測(cè)范圍。4、利用所研制的紅外衰減全反射光譜儀,探索了在加熱過(guò)程中蛋白質(zhì)(牛血清白蛋白和血紅素)的二級(jí)結(jié)構(gòu)變化趨勢(shì),結(jié)合曲線擬合方法,獲得了蛋白在酰胺Ⅰ區(qū)域的變化規(guī)律。與二維紅外相關(guān)光譜的分析結(jié)果相結(jié)合,得到在加熱過(guò)程中蛋白質(zhì)二級(jí)結(jié)構(gòu)變化順序。5、以生物質(zhì)為原料制備生物油是環(huán)境友好的污染物資源化方法,但生物油的化學(xué)組成極其復(fù)雜,需要發(fā)展簡(jiǎn)便的生物油測(cè)試方法。我們采取紅外光譜和三維熒光光譜相結(jié)合的方法,建立了生物油的快速檢測(cè)光譜技術(shù),可定性區(qū)分出生物油中的不同極性組分,其分析結(jié)果得到GC/MS結(jié)果的有效驗(yàn)證。
【學(xué)位授予單位】：中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】：博士
【學(xué)位授予年份】：2013
【分類(lèi)號(hào)】：X830;O657.3
【圖文】：

邐ｆＴ：逡逑圖１．１邋Ｊａｂｌｏｎｓｋｉ簡(jiǎn)圖的一種形式逡逑圖１．１給出了Ｊａｂｌｏｎｓｋｉ巧困。單重基態(tài)，第一電子激發(fā)態(tài)，第二電子激發(fā)態(tài)逡逑分別用Ｓｏ、Ｓｉ和Ｓ２表示。在每一個(gè)電子能級(jí)上，巧光團(tuán)可Ｗ存在于各種振動(dòng)能逡逑級(jí)上，如０，邋１，２等。不同能級(jí)間的躍遷用垂直線來(lái)描述光吸收的瞬時(shí)狀態(tài)。躍逡逑遷發(fā)生在１０—１５邋Ｓ，在發(fā)生電子躍遷時(shí)，分子中各原子核的位置及其環(huán)境可視為幾逡逑乎不變。逡逑光被吸收后，會(huì)發(fā)生一系列過(guò)程。巧光團(tuán)通常被激發(fā)到Ｓ，或Ｓ２較商的振動(dòng)能逡逑層，除了一些特殊情況，分子在凝聚相快速的馳豫到Ｓｉ的最低振動(dòng)能級(jí)。該過(guò)程逡逑稱(chēng)為內(nèi)轉(zhuǎn)換，大概發(fā)生在ｉ（ｒｉ２ｓ。分子的巧光壽命大概在ｉ（ｔ８ｓ，內(nèi)轉(zhuǎn)換一般先于逡逑巧光發(fā)射。因此，巧光發(fā)射產(chǎn)生于熱平巧激發(fā)態(tài)，也就是Ｓｉ的最低振動(dòng)能級(jí)。逡逑回到基態(tài)時(shí)一般發(fā)生在基態(tài)的較商振動(dòng)能級(jí)

Ｅｍ（ｎｍ）逡逑圖２．２富里酸（ａ）、巧（ｂ）和

本文編號(hào)：2744405