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基于磷酸銨鎂結(jié)晶法的氨氮回收技術(shù)過(guò)程研究

發(fā)布時(shí)間:2020-06-29 08:42
【摘要】:氨氮污染已經(jīng)成為我國(guó)地表水的主要污染源,作為“十二·五”期間節(jié)能減排戰(zhàn)略中新增的約束性指標(biāo),氨氮廢水處理技術(shù)的理論研究與技術(shù)應(yīng)用具有巨大的市場(chǎng)潛力和產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用前景。磷酸銨鎂結(jié)晶法,通過(guò)向廢水中投加鎂鹽和磷酸鹽與廢水中的氨氮反應(yīng)生成磷酸銨鎂沉淀,可快速高效去除回收廢水中氨氮。目前,磷酸銨鎂結(jié)晶法已經(jīng)成為氨氮廢水處理與氨氮資源回收的熱點(diǎn)研究技術(shù)之一。 但是,磷酸銨鎂結(jié)晶法氨氮回收技術(shù)過(guò)程中的參數(shù)調(diào)控、化學(xué)污泥利用,結(jié)晶反應(yīng)裝備等問(wèn)題是制約該技術(shù)推廣應(yīng)用的主要影響因素。本論文以“基于磷酸銨鎂結(jié)晶法的氨氮回收技術(shù)過(guò)程研究”為題,針對(duì)目前技術(shù)過(guò)程中的技術(shù)瓶頸——參數(shù)調(diào)控、化學(xué)污泥、結(jié)晶反應(yīng)裝備,采用精準(zhǔn)沉淀反應(yīng)調(diào)控、PHREEQC建模優(yōu)化、響應(yīng)面智能化評(píng)估、磷酸銨鎂熱解脫氨、化學(xué)藥劑循環(huán)沉氨、U型流向路線設(shè)計(jì)、一體化連續(xù)流控制等技術(shù)路線,開(kāi)展磷酸銨鎂結(jié)晶法反應(yīng)參數(shù)優(yōu)化研究、熱力學(xué)建模評(píng)估技術(shù)研究、磷酸銨鎂堿促熱解循環(huán)沉氨技術(shù)研究、一體化新型結(jié)晶器研制等系列研究,為實(shí)施磷酸銨鎂結(jié)晶法回收氨氮技術(shù)過(guò)程提供依據(jù)。主要研究成果如下: (1)優(yōu)化了磷酸銨鎂結(jié)晶法氨氮回收技術(shù)過(guò)程工藝參數(shù) 對(duì)磷酸銨鎂結(jié)晶法回收氨氮的參數(shù)調(diào)控情況,磷酸銨鎂結(jié)晶動(dòng)力學(xué)反應(yīng),化學(xué)污泥表征進(jìn)行重點(diǎn)研究,結(jié)果表明:最佳的反應(yīng)pH值范圍為9.0-10.5;最佳的Mg2+:NH4+:PO43-范圍為1.1-1.2:1:1; MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O沉淀劑組合沉氨效果最好;干擾離子Ca2+、CO32-、K+,離子強(qiáng)度,以及溫度會(huì)影響磷酸銨鎂結(jié)晶回收氨氮效果;磷酸銨鎂結(jié)晶的動(dòng)力學(xué)反應(yīng)過(guò)程符合一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué);X射線衍射分析和傅里葉變換紅外光譜分析表明磷酸銨鎂是沉淀產(chǎn)物的主要成分,掃描電子顯微鏡及能譜分析表明沉淀產(chǎn)物為不規(guī)則形態(tài)表面粗糙晶體。 (2)建立了磷酸銨鎂結(jié)晶法的熱力學(xué)評(píng)估預(yù)測(cè)模型 開(kāi)發(fā)單因素仿真模擬與多因素評(píng)估的磷酸銨鎂結(jié)晶模型,對(duì)于參數(shù)調(diào)控優(yōu)化的理論研究與工程應(yīng)用具有預(yù)測(cè)評(píng)估作用,結(jié)果表明:磷酸銨鎂飽和溶解指數(shù)值與pH值呈現(xiàn)多項(xiàng)式關(guān)系,分別與鎂氮比(Mg/N)、初始氮濃度(CN)、磷氮比(P/N)呈現(xiàn)對(duì)數(shù)關(guān)系,隨Mg/N、CN、P/N的增加而增加,分別隨鈣氮比(Ca/N)、碳酸根氮比(C032-/N)增加而降低,隨離子強(qiáng)度增加而降低,隨溫度變化而變化;響應(yīng)面優(yōu)化法(RSM)分析認(rèn)為pH、Mg/N、CN、Ca/N、(Mg/N)×(CO32-/N)、(pH)2、(Mg/N)2、以及(CN)2是磷酸銨鎂結(jié)晶的相對(duì)顯著影響因子;實(shí)驗(yàn)證明熱力學(xué)建模有效預(yù)測(cè)磷酸銨鎂結(jié)晶法回收氨氮效率變化趨勢(shì)。 (3)解析了化學(xué)沉氨堿促熱解循環(huán)沉氨技術(shù) 利用磷酸銨鎂熱解脫氨及化學(xué)藥劑循環(huán)沉氨的技術(shù)路線,開(kāi)展磷酸銨鎂堿促熱解循環(huán)沉氨技術(shù)研究,結(jié)果表明:當(dāng)熱解溫度為110℃,熱解時(shí)間為3小時(shí),OH":NH4+為2:1時(shí),磷酸銨鎂堿促熱解脫氨效率大于90%,脫出氨氮可采用硫酸進(jìn)行資源化回收;熱解產(chǎn)物循環(huán)沉氨最佳pH值為9.5;只添加磷酸銨鎂熱解產(chǎn)物循環(huán)作沉淀劑時(shí),沉氨效率隨循環(huán)次數(shù)增加而下降,每次循環(huán)添加磷酸銨鎂熱解產(chǎn)物基礎(chǔ)上投加MgCl2·6H2O和Na2HPO4·12H2O作為補(bǔ)充,沉氨效率不隨循環(huán)次數(shù)增加而下降;使用預(yù)制磷酸銨鎂作為晶種材料的加晶種技術(shù)可提高熱解產(chǎn)物循環(huán)沉氨效率。 (4)研制出了一體化連續(xù)流機(jī)械攪拌式結(jié)晶器 開(kāi)展一體化新型磷酸銨鎂結(jié)晶器的研制,設(shè)計(jì)一體化連續(xù)流機(jī)械攪拌式結(jié)晶器(CSCSR),并對(duì)其運(yùn)行情況進(jìn)行研究,結(jié)果表明:采用U型流向路線設(shè)計(jì),基于磷酸銨鎂結(jié)晶原理進(jìn)行模塊分區(qū)研制CSCSR,在初始pH值為11.0、Mg/N為1:1、HRT為1.5h、Ca/N為0:1時(shí),氨氮去除率達(dá)到91.08%;RSM分析認(rèn)為Mg/N、Ca/N為CSCSR運(yùn)行的顯著影響因子。
【學(xué)位授予單位】:南京大學(xué)
【學(xué)位級(jí)別】:博士
【學(xué)位授予年份】:2011
【分類號(hào)】:X703.1

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