【摘要】：本論文主要發(fā)展了氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對焦化廢水及其在廢水處理過程的不同階段中的有機成分進行定性鑒別和定量測定研究。系統(tǒng)地研究了多種樣品預處理和儀器分析手段并成功應用于焦化廢水的有機物分析。主要內(nèi)容如下： 1)對于廢水中的揮發(fā)性成分(Volatile organic compounds, VOCs),發(fā)展了吹掃捕集水樣前處理技術(shù),并結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)進行了分析。在廢水中一共定性檢測出多種揮發(fā)性組分,包括二甲基錫、四甲基二錫、吡啶、苯、甲苯等,定量分析結(jié)果表明其含量范圍為8.0μg/L-2.0mg/L。 2)對于廢水中的半揮發(fā)性成分(Semi-volatile organic compounds, SVOCs),發(fā)展和比較了液液萃取、大孔吸附樹脂萃取、固相小柱萃取、自動固相盤萃取等樣品前處理技術(shù),系統(tǒng)研究了影響萃取效率的因素,分別建立了各種前處理方式的最佳實驗參數(shù)和方案。 利用液液萃取結(jié)合氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在原水中一共定性檢測出超過250種半揮發(fā)性化合物,主要為苯酚類、苯胺類、聯(lián)苯類、吲哚和喹啉等有毒有害物,半定量計算有機物含量的范圍為1.0μg/L-100mg/L。研究了焦化廢水中的有機污染物在水處理過程中的變化、遷移和降解及新的化合物的產(chǎn)生途徑,結(jié)果表明A1/A2/O系統(tǒng)對于焦化廢水的處理卓有成效,半揮發(fā)性有機污染物的降解率最高達到98.5%。 比較了固相萃取小柱萃取方式和液液萃取對于焦化廢水中的半揮發(fā)性有機物前處理的效果,結(jié)果表明,對于高濃度廢水,固相萃取小柱的萃取能力和液液萃取法結(jié)果一致；對于低濃度的出水,其萃取所得的化合物種類和量都比液液萃取法要高10%-20%。 研究了自動固相盤萃取儀對焦化廢水的前處理新技術(shù),對儀器和方法進行了改進,優(yōu)化條件后取得的測定結(jié)果表明,自動固相盤萃取儀完全能夠取代固相萃取小柱的功能,且具有工作量小、回收率高、自動化程度高的優(yōu)勢,在批量化檢測方面有良好的應用前景。 3)發(fā)展了固相微萃取技術(shù)和液相微萃取技術(shù)分析焦化廢水中的有機物,首先發(fā)展了固相微萃取技術(shù),實現(xiàn)同時對廢水中的揮發(fā)性和半揮發(fā)性有機物進行富集、定性分析和定量分析。系統(tǒng)研究和優(yōu)化了各種條件,發(fā)現(xiàn)在最佳條件下,對有機物的檢出限低至0.1μg/L,在5μg/L-20mg/L范圍內(nèi)線性良好。固相微萃取技術(shù)大大簡化了水樣預處理步驟,具有檢測限低,定量范圍寬,環(huán)境友好、取樣量少、無需有機溶劑、操作簡單、快速等優(yōu)點。 接著我們發(fā)展了液液分散微萃取技術(shù),并對廢水中主要有機污染物及多環(huán)芳烴進行定性定量分析,在最佳條件下,各個目標化合物的富集倍數(shù)為300～900倍,取樣量為5mL情況下檢出限最低至0.01μg/L,液液分散微萃取的優(yōu)勢是檢測限低,定量范圍寬,操作簡單、取樣量少、試劑消耗少、時間消耗少等優(yōu)點。
【學位授予單位】：復旦大學
【學位級別】：博士
【學位授予年份】：2012
【分類號】：X784;X832
【圖文】：

在200-2000 mg/L之間，所以都采用液液萃取法進行預處理，經(jīng)GC/MS進樣分析后其得到的譜圖分別如圖3-1到3-5所示：RT; 2.00 - 28.006.21 NL:100$ 1.44E8goi TICF:； MS D7085480 —c ："J ■■o 60-I 50^II ；老40-^ 3oi 8.007.63、二 12.20二 110.0Xj0.30 18 56：2嚴.2,:62 4,46 丨？..叫 || I 丨 1^56 15,22 10.57 10.-56 22.14 23.62 25.02 27.97I 'I i i I |八_1 I ^ S-i ，々I、 I M I ' I n ' f'^ I I i I ■ ' I I I ' I I I 丁 I2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28Time (min)圖3-1水樣1#的GC/MS總離+流圖16

系統(tǒng)可以真正在無人值守的情況下完成固相卒取方法的應用。有些固相卒取儀僅圖3-20美0 Horizon公司的僅能完成部分固相萃取的步驟，不能成為SPE-DEX?4790全自動固相萃取儀自動化固相萃取儀。模塊化：可以根據(jù)不同用戶的應用切換不用的模塊，完成不同固相萃取方法的應用，如雙柱疊加。經(jīng)濟化：一套成熟的全自動固相萃取儀應該給客戶提供經(jīng)濟化的后期使用體驗。包括試劑、耗材如SPE小柱的選擇。應該可以兼容市售的主流SPE小柱供應商的產(chǎn)品。平行化：使用自動化固相萃取系統(tǒng)的客戶往往希望能夠平行處理多個樣品，這種對平行化的要求體現(xiàn)在固相萃取的每個步驟，包括小柱活化、上樣、清洗、65

【參考文獻】

相關(guān)期刊論文 前10條

1 馬健,于艷霞,張萬峰;河水中環(huán)境激素類農(nóng)藥的GC/MS測定[J];北方環(huán)境;2004年03期

2 李印菊;王麗萍;華素蘭;耿建新;;焦化廢水處理及回用存在的問題淺析[J];環(huán)境科學與管理;2006年06期

3 李恩超;侯紅娟;董曉丹;;焦化廢水中苯胺和萘等物質(zhì)在厭氧條件下去除規(guī)律的研究[J];寶鋼技術(shù);2009年03期

4 許睿;;A/A/O生物脫氮工藝在焦化廢水處理中的應用[J];包鋼科技;2007年06期

5 李政一,王業(yè)耀;利用01-N1~#菌強化處理焦化廢水初步研究[J];北京工商大學學報(自然科學版);2002年02期

6 俞是聃;;圓盤膜萃取、色質(zhì)聯(lián)用儀及選擇離子法(SIM)測定河水中多環(huán)芳烴,多氯聯(lián)苯,酞酸酯等半揮發(fā)有機物[J];分析測試技術(shù)與儀器;2006年03期

7 潘海祥,麥碧嫻,莊漢平,林崢,閔育順,盛國英,傅家謨;使用C_(18)固相萃取膜-色質(zhì)聯(lián)用定量分析飲用水中痕量多環(huán)芳烴的初步研究[J];分析化學;1999年02期

8 陳云霞,游靜,梁冰,王國俊;吹掃/捕集-熱脫附氣相色譜法研究吸附劑富集水中痕量揮發(fā)性有機物的效果[J];分析化學;1999年10期

9 臧曉歡;王春;高書濤;周欣;王志;;分散液相微萃取-氣相色譜聯(lián)用分析水樣中菊酯類農(nóng)藥殘留[J];分析化學;2008年06期

10 楊桂朋;陸小蘭;宋貴生;王曉蒙;;吹掃-捕集-氣相色譜法測定海水中氯甲烷和溴甲烷[J];分析化學;2010年05期

本文編號：2731824