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有序介孔碳電化學同步除鹽和礦化難降解有機物

發(fā)布時間:2020-06-04 00:01
【摘要】:隨著水資源的日益缺乏.廢水回用成為迫切的需求,但廢水中的鹽類和低濃度難降解有機物的存在制約著其回用,F(xiàn)階段對于脫鹽和去除難降解有機物均有不同的技術(shù),但是脫鹽的技術(shù)普遍不能降解有機物,而降解有機物的技術(shù)無法實現(xiàn)脫鹽。本文將有序介孔碳材料(OMC)分別用于電吸附除鹽(CDI)和非均相Fenton降解有機物,并且首次將CDI和電化學高級氧化技術(shù)耦合,發(fā)展了一種同步除鹽和礦化難降解有機物的新方法。主要研究內(nèi)容和結(jié)果如下:(1)以三嵌段共聚物F127、resol型酚醛樹脂和正硅酸乙酯(TEOS)為原料,通過溶劑揮發(fā)誘導自組裝制備OMC,系統(tǒng)考察了三組分攪拌時間、鹽酸濃度、三組分比例、揮發(fā)乙醇溫度等因素對OMC的孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的影響。結(jié)果表明鹽酸濃度是最重要的影響因素,優(yōu)化的條件為:攪拌時間不超過8 h,鹽酸濃度為0.2 mol/L,揮發(fā)乙醇溫度為60℃, TEOS/resol/F127的質(zhì)量比為2.08:0.5:1.0。(2)將OMC用于CDI實驗,對比研究了OMC、活性碳(AC)和中空活性碳纖維(ACHF)的電吸附行為,結(jié)果表明:OMC的電吸附等溫線符合Langmuir或者Freundlich方程,最大吸附量達10.1 mg/g;吸附過程用近似一級動力學方程擬合,速率常數(shù)可達0.085 min-1。相比AC和ACHF, OMC的優(yōu)勢主要在于電吸附速率和脫附速率更快。系統(tǒng)研究了除鹽工作條件和OMC材料性能對CDI的影響,其中電壓和流速過高或者過低都不利于除鹽,電極片厚度薄有利于除鹽。表面基團對初期電吸附除鹽影響較大,但對長期穩(wěn)定性影響不明顯。比表面積和孔徑影響除鹽長期穩(wěn)定性。(3)考察了膜-電吸附除鹽(MCDI)和非對稱CDI裝置的除鹽效果。結(jié)果表明:MCDI裝置的除鹽量可達25 mg/g,是CDI的2.5-3倍,電流效率甚至高于100%,循環(huán)50次除鹽量幾乎沒有衰減,而CDI循環(huán)50次除鹽量下降50%。另外,正極采用未改性的碳材料,負極采用氧化改性的碳材料構(gòu)成非對稱CDI可以提高除鹽效果。(4)考察了OMC和AC負載金屬催化劑用于非均相Fenton反應(yīng)降解對氯苯酚的效果。結(jié)果表明:介孔比微孔更有利于Fe氧化物的分散。在優(yōu)化的工作條件下(催化劑焙燒溫度300℃,反應(yīng)pH為3,H202為6.6 mmol/L,反應(yīng)溫度30℃),使用OMC負載Fe催化劑反應(yīng)270 min,對氯苯酚去除率可達96%,總有機碳(TOC)去除率47%,催化劑可重復利用。羥基自由基主要是通過固體催化劑溶解產(chǎn)生的鐵離子與H2O2反應(yīng)生成。另外,OMC負載Fe、Cu雙金屬催化劑的催化性能比Fe單金屬催化劑更好,但金屬離子溶出較多。(5)在以上研究基礎(chǔ)上研究了一種同步除鹽和礦化難降解有機物的電化學新方法,深入研究了鹽和苯酚的去除機理以及電極的重復利用性能。在合適的實驗條件下(NaCl濃度1000mg/L,苯酚濃度100mg/L,溫度40℃,外加電壓2.0V,通500 mL/minO2)反應(yīng)300min除鹽量達到40mg/g,苯酚去除率為91%,TOC去除率為65%。去除TOC和NaCl的能耗分別為89 kWh/(kg TOC)和4.2 kWh/(kg NaCl),即單位電耗能去除0.011 kg TOC和0.24 kg NaCl.苯酚的去除機理歸結(jié)為電極物理吸附、電化學直接氧化和間接氧化,而鹽的去除主要是電吸附作用。通過倒極的方式有利于電極重復利用。本文提出的同時脫鹽和礦化有機物的方法,對開發(fā)含鹽和有毒難降解有機物廢水的低成本回用技術(shù)具有理論指導意義。
【學位授予單位】:中國科學院研究生院(過程工程研究所)
【學位級別】:博士
【學位授予年份】:2015
【分類號】:X703.1

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本文編號:2695597

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