【摘要】：近年來,內(nèi)分泌干擾物(EDCs)污染由于人類生產(chǎn)和生活而日益給生態(tài)環(huán)境帶來了巨大的威脅。其被稱為第三代環(huán)境污染物,即便是低濃度暴露下,也會(huì)引起生物體生殖能力降低,并最終導(dǎo)致種群滅絕。EDCs性質(zhì)穩(wěn)定,不易降解,通過食物鏈發(fā)生生物富集和生物放大,最終嚴(yán)重危害人類。在我國(guó)EDCs亦被發(fā)現(xiàn)在很多水域,但相比下國(guó)內(nèi)開展相關(guān)的研究還非常不足,其中檢測(cè)和降解是控制治理EDCs污染的關(guān)鍵環(huán)節(jié)。開發(fā)EDCs的測(cè)定技術(shù)、掌握EDCs降解特性的研究已經(jīng)成為擺在我國(guó)環(huán)境科學(xué)工作者面前的重要任務(wù)之一。本文在500余種EDCs中,以多環(huán)芳烴(PAHs)、阿維菌素(AVMs)、擬除蟲菊酯(SPs)和類固醇(Steroids) 4類典型、常見的EDCs物質(zhì)為目標(biāo),分別對(duì)其快速、多殘留、高精度檢測(cè)及微生物降解特性展開研究。 經(jīng)一系列優(yōu)化實(shí)驗(yàn),最終采用固相萃取方式,真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)作為提純方式,流動(dòng)相流速800μL min-1,柱溫30℃,在優(yōu)化的色譜及檢測(cè)器程序下,得到的16種PAHs線性方程的相關(guān)系數(shù)均大于0.9950,方法檢出限的范圍在0.58～11.27 ng.L-1,高中低3濃度下的加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)表明,方法的回收率在80.32%～120.74%,各物質(zhì)被平行測(cè)定5次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)差在2.02%～8.71%,大大滿足美國(guó)環(huán)保局的加標(biāo)回收率在70～130%之間,RSD小于30%的要求。在此16種PAHs中,分別選取菲、芘作為低環(huán)、稠環(huán)芳烴的代表,馴化出優(yōu)勢(shì)菌株W1、W2,開展在泥水混合相和單一水相中混合菌株及單一優(yōu)勢(shì)菌株的降解性質(zhì)實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,更接近于自然狀況的泥水相、混合菌群下,降解率優(yōu)于單一水相及單一菌株的降解,但芘降解實(shí)驗(yàn)的各組差異不如菲顯著。 經(jīng)實(shí)驗(yàn),選擇以含0.1%甲酸的水和甲醇作為流動(dòng)相,在優(yōu)化后的色譜及質(zhì)譜參數(shù)條件下,峰形良好,分離度佳,其中丙酸睪酮等7種物質(zhì)產(chǎn)生了基峰質(zhì)子化的準(zhǔn)分子離子峰[M+H]+,另外6種物質(zhì)分子脫水產(chǎn)生了準(zhǔn)分子離子[M+H-H2O]+,各化合物回歸方程線性均高于0.9990,方法的檢出限0.15～20 ng.mL-1。13種類固醇加標(biāo)回收率范圍83.75%～111.50%,平行測(cè)定6次的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.02%～14.21%。經(jīng)實(shí)際廢水樣品測(cè)定,該方法能較好的滿足其監(jiān)測(cè)需要。馴化、分離得到其優(yōu)勢(shì)菌株WS1～3,以炔雌醇為代表物對(duì)其降解性能開展實(shí)驗(yàn)。72h后,得到的4種降解條件下,各水平的對(duì)降解的影響曲線及微生物生長(zhǎng)曲線。結(jié)果顯示,當(dāng)污染物初始濃度為10mgL-1,35℃,pH=9,NaCl、MgCl2、CaCl2、ZnCl2、FeCl3、CuCl2的濃度分別為20、30、10、10、40、10 mg L-1時(shí),其降解率最高。說明不同條件的不同水平,對(duì)降解性能均有不同程度的影響。 對(duì)阿維菌素類及擬除蟲菊酯類驅(qū)蟲劑,采用無需衍生化的固相萃取為簡(jiǎn)單便捷的前處理手段,高效液相色譜-串聯(lián)四極桿質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)為高效準(zhǔn)確的檢測(cè)手段,在電噴霧電離正離子模式下,建立了一次進(jìn)樣測(cè)定分析兩類、7種驅(qū)蟲劑多殘留污染濃度的分析方法,7種化合物定量限范圍為0.03～2.47ng mL-1,其校正曲線的相關(guān)系數(shù)均高于0.9980。從農(nóng)藥底泥中馴化、分離得到1株能同時(shí)降解溴氰菊酯、氯氰菊酯和氟氯苯菊酯的高效菌株U1,及能降解阿巴菌素的高效菌株W1,分別以此2株優(yōu)勢(shì)降解菌對(duì)2類農(nóng)藥化合物進(jìn)行了降解性能實(shí)驗(yàn)。當(dāng)接種量為OD415nm值0.2,農(nóng)藥濃度為150 mg L-1,25℃,pH=7.0,振蕩速率220 rpm時(shí),馴化得到的優(yōu)勢(shì)菌株對(duì)溴氰菊酯、氯氰菊酯和氟氯苯菊酯3種農(nóng)藥的降解率分別達(dá)到最大。在溫度為30℃,pH=7.0,污染物初始濃度為100mg L-1,振蕩速率300rpm時(shí),其對(duì)阿巴菌素的降解率達(dá)到峰值。
【圖文】：

東北大學(xué)博士學(xué)位論文第三章多環(huán)芳烴的檢測(cè)劑二氯甲烷為洗脫溶劑。其效果較好的原因，大概是因?yàn)槎燃淄榕c各種隊(duì)H近似，在二氯甲烷中不同的隊(duì)HS均有較大的溶解度，而同時(shí)可能干擾測(cè)定的雜留在柱上，不會(huì)被洗脫，最大限度的保證了檢測(cè)的效果[85一86]。并且當(dāng)以方案2進(jìn)時(shí)，色譜圖中的雜質(zhì)峰千擾較為明顯的增多，，說明以多種洗脫劑依次進(jìn)行洗脫時(shí)待測(cè)目標(biāo)物質(zhì)會(huì)有較高的回收率，但同時(shí)也比較容易將萃取小柱及環(huán)境中的其它起洗脫下來，從而影響檢測(cè)效果[87一88]。

Fig.3.2Tlzeeffeetsofdifferentelutiol飛 Projeetstothereeoveryrate實(shí)驗(yàn)也考查了二抓甲烷體積分別為l、2、5、10及 20mL時(shí)隊(duì)HS的回收率。「圖(圖3.3)所示為洗脫液體積對(duì)PhelLll收率的影響。10自‘)奮少S王l一心飛藝6‘)自n.、

本文編號(hào)：2621765